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脂肪族聚酯扩链剂

来源:邵君( 先生,国内国际部经理 ) 发布时间:2018-2-7 12:05:46
聚乳酸是一种以淀粉为原料制备的可完全生物降解脂肪族聚酯,其生物降解性能好、拉伸强度高、且由可再生资源制备而得,被誉为是最有前途的生物降解材料之一,具有广阔的应用前景,可用做生物医用材料与环境友好材料。

高分子量是聚乳酸作为塑料材料使用的前提条件,因为低分子量的聚乳酸综合性能差,难以满足实际应用要求.然而,高分子量的聚乳酸通常采用两步法即丙交酯开环聚合制备而得,由于丙交酯制备产率低,制备工艺复杂,聚合条件苛刻,导致聚乳酸的成本较高。并且,即使是高分子量的聚乳酸,由于其结构特征导致其韧性差,应用范围受到了极大的限制.

因此,欲拓展聚乳酸的应用范围,需降低其成本、增加其韧性。人们已通过各种方法制备了较高分子量的聚乳酸,如熔融Π固相缩聚法、溶液缩聚法和用脂肪族聚酯扩链剂扩链法等,但是这些方法仍然不能解决其脆性问题。

通过共聚法在聚乳酸分子链上引入柔性链结构是一种提高聚乳酸韧性的有效方法,目前报道的用于与聚乳酸共聚的柔性分子主要有聚乙二醇(PEG),聚己内酯(PCL)、脂肪族聚碳酸酯等。

以PLLA2OH和PBS2OH为预聚物,HDI为扩链剂,160℃熔融反应1h,我们合成了同时含PLA和PBS链段的PEU。

研究了脂肪族聚酯扩链剂不同配比、羟基与异氰酸酯基团摩尔比例对扩链反应的影响。脂肪族聚酯扩链剂实验从PEU的特性黏数与分子量数据可知,当[NCO]Π[OH]=1时,扩链效果最佳,PEU的分子量最大。[NCO]Π[OH]<1时,羟基过量,扩链反应不充分,因而PEU的分子量较低;当[NCO]Π[OH]>1时,异氰酸根过量,过量部分造成产物封端,导致PEU分子量的增大受到抑制,实验中未发现交联现象。

PEU的特性黏数与分子量随着预聚物中PBS2OH含量增大而增大.这是由于不同羟基的活性所决定的,PLLA2OH的羟基为仲羟基,而PBS2OH的羟基为伯羟基,异氰酸酯与伯羟基反应的活性比与仲羟基反应的活性高得多,随着PBS2OH含量增加,体系中伯羟基含量不断增大,因此PEU的分子量也随之增大。



对苯二酚二羟乙基醚(芳香族二醇扩链剂HQEE)-固体

化学名称:氢醌-双(β-羟乙基)醚,对苯二酚二羟乙基醚(芳香族二醇扩链剂HQEE)-固体

分子式:C10H14O4

分子量:198.20

CAS NO.:104-38-1

对苯二酚二羟乙基醚(芳香族二醇扩链剂HQEE)-固体是一种对称的芳香族二醇扩链剂。它与MDI有着良好的配伍性,能明显提高、改善制品的抗张强度、硬度和回弹性能。 HQEE/MDI是与MOCA/TDI并列的一个PU弹性体系列,使用该产品的PU一般用于对产品物理性能有高要求的领域.

对苯二酚二羟乙基醚(芳香族二醇扩链剂HQEE)-固体应用范围

油井密封件、叉车轮胎、液压汽缸密封件、传送带等PU制品,还可用于氨纶.



采用核磁共振谱可以确定PEU的结构与组成,属于PLLA和PBS的特征位移峰都出现在了PEU的1 H2NMR图谱上。HDI的3种不同亚甲基氢的共振峰分别出现 在δ=1134(Hh)、1150(Hi)和3116(Hj),Hi、H e 与Hd 的共振峰因位移相同而重合.此外,通过比 较PLLA2OH、PBS2OH与PEU的1 H2NMR谱图,还可以发现,PLLA2OH谱图上δ=4136处以及PBS2OH谱图上δ=3165处的共峰,在PEU谱图上已经完全消失,证明PLLA2OH和PBS2OH的羟基已经被完全消耗掉。此外,通过PEU的1 H2NMR谱图中共振峰的强度比可以确定其组成,即各组分含量。

采用GPC对PEU的分子量与分子量分布进行了表征,当[NCO]Π[OH]=1时,PEU的分子量最高,且分布最窄;而当[NCO]Π[OH]不等于1时,链反应无规律,其分子量较小,且分子量分布变宽。

聚酯树脂是不饱和聚酯胶粘剂的简称。不饱和聚酯胶粘剂主要由不饱和聚酯树脂、引发剂、促进剂、填料、触变剂等组成。主链中含有-CH=CH-双键的一种线型结构(见线型高分子)聚酯树脂,能与烯类单体,如苯乙烯、丙烯酸酯、乙酸乙烯酯等混合后,在引发剂和促进剂的作用下,于常温下聚合成不溶、不熔产物。不饱和聚酯的英文缩写为UP。 主要用于生产卷材涂料。

聚酯树脂由二元醇或二元酸或多元醇和多元酸缩聚而成的高分子化合物的总称。

聚酯树脂是分为饱和聚酯树脂和不饱和聚酯树脂。不饱和聚酯胶粘剂主要由不饱和聚酯树脂、颜填料、引发剂等助剂组成。胶粘剂粘度小、易润湿、工艺性好,固化后的胶层硬度大、透明性好、光亮度高、可室温加压快速固化、耐热性较好,电性能优良。缺点是收缩率大、胶粘韧度不高,耐化学介质性和耐水性较差,用于非结构胶粘剂。主要用于胶粘玻璃钢、硬质塑料、混凝土、电气罐封等。


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