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增塑剂相关标准 关注增塑剂在塑料包装中的安全问题

来源:邵君( 先生,国内国际部经理 ) 发布时间:2014-2-10 14:43:18
增塑剂相关标准关注增塑剂在塑料包装中的安全问题增塑剂是世界产量和消费量最大的塑料助剂之一,包括邻苯二甲酸酯(DOP)、脂肪族二元酸酯、磷酸酯环氧化合物、偏苯三酸酯、石油酯、含氯增塑剂和聚合增塑剂等。
        DOADOP目前均为在国内聚氯乙烯食品保鲜膜广泛应用的增塑剂品种。特别DOP是用量最大的增塑剂品种,而且大量用于食品包装产品中,国家标准《食品容器、包装材料用助剂使用卫生标准》也把DOP列为可用于食品包装的增塑剂品种之一。在2003年,我国颁布的《食品容器、包装材料用助剂使用卫生标准》中,就规定了2065种可以使用的加工助剂。二己二酸酯(DEHA)是一种增塑剂,但没有被列入国家标准,毫无疑问是不允许使用的。而国家标准允许限量使用的增塑剂也都有着严格的规定,如二酸二辛酯(DOA)一般标准不超过35%。更为严重的是,国内许多输血袋、医疗用品都是含有DOP的聚氯乙烯制品。
        当前中国外贸出口面临更加严峻的外部环境。特别需要引起重视的是,进口国以提高检疫标准、增加检测项目为手段,用技术贸易壁垒限制中国产品出口、保护本国产业的趋势越来越明显。目前,欧美日韩等国已经用柠檬酸酯类、环氧酸酯类等安全环保增塑剂作更新替代产品,纷纷出台在食品包装、医疗用品、儿童玩具等与人体接触的制品中禁用DOADOP的标准和法规,而在我国国家标准中,还明文规定允许使用DOADOP。虽然这些增塑剂品种是否致癌尚无定论,但由于我国的相关标准滞后,由此引起了国内许多塑料制品出口受阻、而含过时增塑剂的产品大举入境等一系列问题,解决我国增塑剂标准滞后问题迫在眉睫。
        面对发达国家的技术壁垒,国家和企业都要积极应对。一方面国家应从整个行业的角度,适时修订增塑剂在玩具、保鲜膜、医疗器械等方面的应用标准,从技术和市场方面促进增塑剂产业的转型。另一方面,企业要加大研发的力度,开发出新的增塑剂品种,绕过技术壁垒,重新占领国际市场。目前世界上对于环保增塑剂研制明显滞后于生产和生活的需要,随着科技的进步,一些传统的材料可能会被淘汰,而研发无害、价廉、节能、助剂效果好等优点的新型环保增塑剂作为替代材料,是当下塑胶制品行业发展的关键一环。目前我国已自行研制出环保增塑剂TBC(柠檬酸三丁酯),已于医药类制品中开始应用,今后,可以在其他生产行业逐步推广。
近期,食品中的增塑剂问题成为议论的热点,笔者在这里简单谈谈自己所了解的塑料包装之增塑剂的问题。
 
  增塑剂的基本情况
 
  增塑剂,港台多叫塑化剂。即添加到树脂中,一方面使树脂在成型时流动性增大,改善加工性能,另一方面可使制成后的制品柔韧性和弹性增加的物质。
 
  常用的增塑剂多半是各种低熔点的固体和高沸点的黏稠液体,它们与所掺入的聚合物有良好的相溶性,分布在高分子链之间,降低大分子之间的作用力,从而在一定温度和压力下使分子链更容易运动,达到改善加工成型性能的目的。增塑剂的特性是能够降低聚合物的成型熔融温度、弹性模量和二级转变温度,其降低值的大小与用量的体积分数成正比,但不影响大分子的化学本质。常用增塑剂有数百种,增塑剂一般要求无色、无毒、挥发性低、能和树脂混溶。就其分类来说,有很多种。如按化学组成进行分类,可分为邻苯二甲酸酯、脂肪族二元酸酯、石油磺酸苯酯、聚酯、环氧类、含氯化合物等类。
 
  邻苯二甲酸酯类增塑剂是增塑剂中应用量最大的一个种类,其产量占增塑剂总量80%。大部分为主增塑剂。主要是以碳原子数为411的脂肪醇与邻苯二甲酸合成的邻苯二甲酸酯类,他们以其原料成本较低、各种性能较平衡而使用的最多,其中又以邻苯二甲酸二(2-乙基己基)(DEHP)和邻苯二甲酸二异辛酯(DIOP)用得最多。其中,最重要的是DEHP,它被称为标准增塑剂。具有优良的综合性能,增塑效率高,挥发性小,耐紫外线,耐水抽出,迁移性小,而且耐寒性、柔软性和电性能等也都良好,是理想的主增塑剂。广泛用于聚氯乙烯、氯乙烯共聚物、纤维素加工制造各种塑料制品以及化妆品、清洁剂、玩具、涂料等。在各种塑料制品中,特别是在聚氯乙烯塑料制品中,为了增加材料的可塑性和提高塑料的强度,其含量有时可达50%以上。
 
  增塑剂的安全性
 
  聚氯乙烯塑料在包装中主要用于保鲜膜,其添加邻苯二甲酸酯后柔软、透明度高、自粘性好。过去认为邻苯二甲酸酯相对安全,在限制一定添加量后可用于食品包装。但由于人们广泛使用塑料用品及塑料包装,随着时间推移。邻苯二甲酸酯由塑料等物质逐步转移到外部环境中。普遍存在于大气飘尘、河流和土壤中。许多国家的大气、湖泊、河流和土壤中都已经检测出不同浓度的邻苯二甲酸酯。日本就在30条河流的86个监测点中检测出DEHP,英国、中国等科学家也在大气、河流及环境污水中检测出DEHP,结果表明,我们的环境受到不同程度的DEHP的污染。邻苯二甲酸酯可通过呼吸道、消化道和皮肤吸收进入人体,这样人们从正常的食物和饮水难免会摄入一些DEHP,不过,正常情况下,所摄入的量很难超过安全上限。
 
  在已发表的关于DEHP的毒性研究论文中,研究人员通过动物实验(主要由啮齿动物)、体外细胞实验或流行病学调查的方法,逐渐证明DEHP引起生殖系统损害、肝毒性、肾毒性,它还有一些未经确证的潜在危害,包括致畸性、致癌等。鉴于这些潜在的健康风险,欧盟发布了1999/815/EC指令,在欧盟成员国对三岁以下儿童使用的与口接触的玩具及其他儿童用品(如婴儿奶嘴、出牙器等)中的聚氯乙烯塑料中的增塑剂含量进行限制,要求聚氯乙烯中所含6种邻苯二甲酸酯类增塑剂(DEHPDINPDNOPDBPDIDPBBP)的总含量不得超过0.1%。由于增塑剂在聚氯乙烯制品中的使用量一般在2%~70%之间,这实际上就表明在塑料玩具中禁用DEHP类增塑剂,这也是为了保护尚在发育阶段的儿童。
 
  DEHP还有其他一些潜在的健康风险。将离体培养的心肌细胞浸泡在DEHP中,可能引起其节律异常。不过在在体的心脏中并没有发现这个现象,说长期接触DEHP会引起心律失常尚缺乏依据。
 
  包装企业如何应对增塑剂问题
 
  鉴于以上原因,包括我国在内的许多国家,都将邻苯二甲酸酯类增塑剂作为严格监控的对象,对其在食品、包装、医药、玩具等领域的产品使用品种及添加数量做了严格规定。作为包装材料的生产企业要严格遵守这些相关规定。首先不违规使用禁用的增塑剂,按要求对限制使用的增塑剂要按规定的品种和添加量来使用,最近,国家认证认可监督管理委员会审定公布了《出口食品中邻苯二甲酸酯测定》行业标准,标准规定食品中增塑剂检出限值为每千克0.01毫克—0.5毫克,这基本上相当于是规定食品中不得检出增塑剂。这不仅能够对食品中添加增塑剂进行更加全面的监测,规范食品生产企业的生产行为,而且也对塑料包装增塑剂污染食品问题是个警示,要警惕包装材料中的增塑剂污染食品,造成食品安全事故。这个新标准规定食品中增塑剂检出的限值与过去规定的强制性国家标准《食品容器、包装材料用添加剂使用卫生标准》(GB9685-2008)》规定的迁移量(每千克1.5毫克—9毫克)相比,更为严格。
 
  增塑剂多用于PVC材料,其他塑料材料可以不加。而在食品包装中,接触食品的有PVC保鲜膜,但是PVC保鲜膜有一个限制使用问题,只可以用于生鲜带皮的果蔬包装,不能用于接触含油、含脂肪量较高的食品和香辛料等刺激性较大的食品,原因是增塑剂亲油且耐化学性差,其会迁移到高脂肪和香辛料食品上,造成食品安全问题。PVC目前基本退出食品包装,原因是其生产加工过程比较麻烦,加之性能及安全性较好的尼龙、聚酯等材料价格下降,PVC优势降低。
 
  对于食品生产企业预防增塑剂问题,建议食品企业要追踪溯源严把包装材料安全关。最近一些食品企业反映,他们用这家包装企业的塑料包装就没问题,而用同类的其他企业包装就发现问题。这说明有的包装材料生产企业还存在有违规使用或误用增塑剂等问题。食品企业在采购包装材料前一定要首先了解各种塑料包装的性能、材料、用途、使用范围等基本情况。在当前情况下,食品企业应要求上游包装材料供应商提供法定的包装材料检测合格证明。相对于邻苯二甲酸酯类增塑剂对人体有害,增塑剂也有无毒的品种,如柠檬酸三丁酯、乙酰柠檬酸三丁酯等柠檬酸酯类增塑剂以及椰子油乙酰化单甘油酯等类增塑剂,是可以使用在食品包装中的。
 
  对于包装材料制造商及供应商,一定要遵守国家及行业标准,如国家标准《食品容器、包装材料用添加剂使用卫生标准(GB9685-2008)》规定可以使用的要在规定品种范围使用;未进国家列表的,不允许使用。对违反规定的,国家有关食品安全部门要及时处理,实行重罚。行业组织要加强对塑料包装生产、使用的分类管理与分类指导,使塑料包装材料规范生产、规范使用,以保障广大人民群众的食品安全。
 
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