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线型酚醛树脂类固化剂

来源:邵君( 先生,国内国际部经理 ) 发布时间:2017-5-16 17:05:26
本文主要介绍线型酚醛树脂类固化剂

用作环氧固化剂的线型酚醛树脂是一类热塑性树脂,线型酚醛树脂类固化剂和环氧树脂的固化反应主要是通过酚羟基和环氧基的加成反应实现的,因此无挥发性物质产生,适宜制备一次涂膜厚度在300μm左右的粉末涂料。

线型酚醛树脂类固化剂与环氧树脂固化形成的涂膜具有优良的耐化学品腐蚀性、耐热性和电绝缘性,因此常用来制备耐热、耐腐蚀粉末涂料和电绝缘粉末涂料。

但线型酚醛树脂作为环氧固化剂,也存在明显的缺点:它的脆性大,大量使用时涂层脆且固化不彻底;与其他固化剂协同使用时易导致收缩不均,涂层起泡。另外,它与环氧树脂的反应活性差,需在200℃以上才能完全固化,因此,不具有低温固化性能。

线型酚醛树脂也称线性酚醛树脂。没有添加固化剂时,能够溶解于有机溶剂,加热能够熔融,且长期加热也不会固化。在加入固化剂如六亚甲基四胺(也称乌洛托品)后才可固化,成为不溶不融的固化树脂。

酚酚醛树脂是由苯酚和甲醛聚合得到。在强碱催化作用下,聚合产物为甲阶酚醛树脂,甲醛与苯酚摩尔比为1.2~3.0:1。甲醛用36~50%的水溶液,催化剂为1~5%的NaOH或Ca(OH)2,在80~95℃加热反应3h就得到预聚物。为了防止反应过头和凝胶化,要真空快速脱水。预聚物为固体或液体,分子为一般500~5000,呈微酸性,其水溶性与分子量和组成有关。

线形酚醛树脂是甲醛和苯酚以0.75~0.85:1的摩尔比聚合得到,常以草酸或硫酸作催化剂,加热回流一定时间,聚合反应就可以完成。催化剂的用量为每100份苯酚加1-2份草酸或不足1份的硫酸。由于加入甲醛的量少,只能生成低分子量线形聚合物。反应混合物在高温脱水、冷却后粉碎,混入5%-15%的六亚甲基四胺,加热即迅速交联。



二乙基甲苯二胺产品用途

DETDA是一只十分有效的聚氨酯弹性体扩链剂,尤其适用于RIM(反应注射成型)和SPUA(喷涂聚脲弹性体)上;同时也可用作是聚氨酯弹性体以及环氧树脂的芳香族二胺固化剂,用于浇注、涂料、RIM及胶黏剂,也是聚氨酯及聚脲弹性体的扩链剂。 detda是一种位阻型芳香族二胺,乙基和甲基的位阻作用使得其活性比甲苯二胺(TDA)低得多。它与聚氨酯预聚体的反应速度比DMTDA快数倍,比MOCA快约30倍。主要用于RIM聚氨酯体系以及喷涂聚氨酯(脲)弹性体涂料体系,具有反应速度快,脱模时间短、初始强度高、制品耐水解、耐热等优点。另外该品还可用作弹性体、润滑剂及工业油脂的抗氧剂,以及化学合成中间体。


酚醛树脂塑料是第一个商品化人工合成聚合物,具有高强度和尺寸稳定性好、抗冲击、抗蠕变、抗溶剂和耐湿气性能良好等优点。大多数酚醛树脂都需要加填料增强,通用级酚醛树脂常用粘土、矿物质粉和短纤维来增强,工程级酚醛则要用玻璃纤维、石墨及聚四氟乙烯来增强使用温度可达150~170℃。

应用领域主要是:制造模塑粉、机器零件、工具手柄、文具用品、日用品、电气用品、高绝缘制品等,如开关、插座外壳、电阻器外壳、汽车点火器等的部件,含有酚醛树脂的复合材料还可以用于航空飞行器。酚醛聚合物可作为粘合剂,应用于胶合板、纤维板和砂轮,还可作为涂料,例如酚醛清漆。

与其他树脂系统相比,酚醛树脂系统具有低烟低毒的优势。在燃烧的情况下,用科学配方生产出的酚醛树脂系统,将会缓慢分解产生氢气、碳氢化合物、水蒸气和碳氧化物。分解过程中所产生的烟相对少,毒性也相对低。这些特点使酚醛树脂适用于公共运输和安全要求非常严格的领域,如矿山,防护栏和建筑业等。

热处理会提高固化树脂的玻璃化温度,可以进一步改善树脂的各项性能。玻璃化温度与结晶固体如聚丙烯的熔化状态相似。酚醛树脂最初的玻璃化温度与在最初固化阶段所用的固化温度有关。热处理过程可以提高交联树脂的流动性促使反应进一步发生,同时也可以除去残留的挥发酚,降低收缩、增强尺寸稳定性、硬度和高温强度。同时,树脂也趋向于收缩和变脆。树脂后处理升温曲线将取决于树脂最初的固化条件和树脂系统。

因此可以将固化剂做得疏水一些,提高了其与环氧树脂的相容性,这样可以提高涂膜的耐水性、耐腐蚀性。Ⅱ型环氧涂料具有适用期长、表干快、耐蚀性、耐溶剂性良好等优点,可替代传统的溶剂型环氧涂料作金属防腐涂料用在钢铁构件上。

流平剂(流动控制剂)即是通过均衡调整粉末熔融后的表面张力来改善涂膜缺陷,防止粉末涂料表面产生缩孔并减少桔皮的产生。因此其更确切的称谓是表面张力调节剂。

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