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酸酐类环氧固化剂

来源:邵君( 先生,国内国际部经理 ) 发布时间:2017-6-8 23:06:16
酸酐类环氧固化剂使用的配方体系粘度低,使用期长,如需高温固化,其固化物有良好热稳定性和电气性能。有机酸酐类环氧固化剂按结构可分为:芳香族酸酐、脂肪酸酐和卤化酸酐等类型。

1.酸酐类环氧固化剂固化机理

酸酐固化环氧树脂的反应,需要树脂/酸酐体系中少量的醇和水、游离酸等促进剂,经加热才能缓慢的固化。因此,酸酐并不直接与环氧基作用发生化学反应,必须打开酸酐的环。

1.1活泼氢对酸酐开环的影响

双酚A环氧中含有羟基,可以打开酸酐。一羟基产生一个羧基,多元醇可以把两个酸酐分子连接起来,起到交联作用。加入含羟基化合物如乙二醇、甘油、含羟基的低分子聚醚等,可以加速开环反应,水可以使酸酐产生两个羧基,因此湿度对酸酐固化有影响。

酯化反应:这是酸酐固化环氧树脂的主要反应,羧基与环氧基加成,生成酯基。酯化反应生成的羧基,进一步使酸酐开环,与环氧基反应,最后生成立体结构;在高温下,一些羧基可以催化环氧基开环,生成以醚键为主的结构。

1.2三级胺(叔胺)对酸酐开环的影响

三级胺与酸酐形成一个离子对,环氧基插入此离子对,羧基负离子打开环氧基,生成酯键,并产生一个新的阴离子。例如2—乙基—4甲基咪唑和2、4、6—(N,N一二甲基氨甲基)—苯酚即K—54#(国外称DMP—30#)。

2.酸酐固化剂的品种

2.1顺丁烯二酸酐(MA)及改性物

A.顺丁烯二酸酐:白色晶体,熔点52.8℃。其酸性强,固化速度快,用量为20—40%,固化物较脆和有毒。

B.70#酸酐:由丁二烯与顺丁烯二酸酐合成,毒性和挥发性小,用量为70—80%,固化条件是150℃,4H。

C.647#酸酐:由双环戊二烯与顺丁烯二酸酐合成。浅黄色液体,用量为80—90%。固化条件150—160℃,8H。



二乙基甲苯二胺(DETDA)

Cas号:68479-98-1

海关编码HS:292159090

产品最重要的指标:淡黄色至琥珀色透明液体,含量≥98%,水分≤0.1%,色度≤150

退税:目前二乙基甲苯二胺(detda)退税为17%。

原材料:甲苯二胺(TDA)和乙烯为原料。

属于几类危险品:以9类危险品出口。 

包装方式:净重200KG/镀锌铁桶(一个小柜打托装16吨)、1000KG/IB桶(一个小柜装18吨)或23吨ISOTANK。


D.308桐油酸酐:由桐油改性的顺丁烯二酸酐。用量为100—200%,固化物柔软,延伸性好,耐热差。固化条件:100—120℃,6—10H。

E.甲基内次甲基四氢邻苯二甲酸酐(MNA):浅黄色液体,熔点为12℃以下,用量为80%,其固化物HDT为160℃,粘度为138厘泊,沸点>250℃。

2.2芳香多元酸酐:

芳香多元酸酐固化物具有耐酸碱耐热稳定性好的特点。

A.均苯四甲酸二酐(PMTA):白色结晶,熔点为286℃,常温下不溶于树脂,与环氧树脂反应性极强。用量为45—55%,固化物的热变形温度>200℃,作为耐高温胶粘剂。例如:

618#环氧树脂100

均苯四甲酸二酐59

四氢糠醇20

将树脂预热75-89℃,倒入均苯四甲酸二酐,再混入四氢糠醇溶液,此混合液80℃有20 min适用期。

B.均苯四甲酸二酐与顺丁烯二酸酐混合:

混合酸酐中均苯四甲酸二酐的量增加,固化物耐热性提高,混合料的使用期缩短。

C.均苯四甲酸二酐与二元醇制成酸酐:

(二苯醚四酸二酐)白色结晶,熔点为221—223℃,用量为60—75%,作为耐高温胶粘剂。

2.3邻苯二甲酸酐(PA):白色晶体,熔点128℃,用量为50—60%;固化条件:120℃,24H;160℃,4H。热变形温度为150℃;预先将环氧树脂加热至120℃,加入PA搅拌溶解。

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