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树脂用潜伏性固化剂

来源:邵君( 先生,国内国际部经理 ) 发布时间:2017-7-14 16:08:08
本文介绍树脂用潜伏性固化剂

树脂用潜伏性固化剂是在常态下呈化学惰性,在某种特定温度下起作用的固化剂。如BL-甲醛消纳剂、异氰酸酯、Lewis酸、磷酸盐、聚乙酸乙烯酯乳液和酒石酸、草酸、柠檬酸及有机酸盐等,但效果都不太理想,所以目前国内很少树脂用潜伏性固化剂。

对于低F/U配比UF树脂的固化历程,特别是在强酸性条件下合成低F/U配比UF树脂的固化历程。

经过研究表明,对在强酸条件下缩合而成的树脂 UF-Cs1.3[n(F)/n(U)=1.3]而言,当加入固化剂氯化铵 时,pH值下降速率远比通常合成法合成的树脂UF- A1.3[n(F)/n(U)=1.3]与UF-A1.1[n(F)/n(U)=1.1]慢得 多,常温条件下凝胶化速率也非常慢。

在水分不能散发的安瓿中用110℃固化,以及在水分可以散发的热压条件下固化,UF-Cs1.3的溶剂(DMSO)不溶物量的生成速率均较慢。

UF-A1.3与UF-A1.1的不溶物量在固化3min时,即达90%以上(安瓿中)或98%以上(热压条件下),而UF-Cs1.3则分别仅为16%(安瓿中)或25%(热压条件下)。

固化时间延长后,UF- Cs1.3的不溶物量增加,但在固化20min时仅达 28%(安瓿中)或50%(热压条件下)。

在热压条件下当固化温度升高时,不溶物的生成速率加快,在180℃、 2min时不溶物量就达51%,但是固化时间继续延长 时不溶物含量则下降。



二乙基甲苯二胺DETDA是一种位阻型芳香族二胺,乙基和甲基的位阻作用使得其活性比甲苯二胺(TDA)低得多。它与聚氨酯预聚体的反应速度比DMTDA快数倍,比MOCA快约30倍。主要用于RIM聚氨酯体系以及喷涂聚氨酯(脲)弹性体涂料体系,具有反应速度快,脱模时间短、初始强度高、制品耐水解、耐热等优点。另外该品还可用作弹性体,用作反应注塑成型聚氨酯的扩链剂,聚氨酯涂料、环氧树脂、醇酸树脂固化剂。润滑剂及农药、染料中间体,塑料、橡胶、油类抗氧剂,以及化学合成中间体。


根据由13C-NMR对UF-Cs1.3 固化物的DMSO可溶物的结合甲醛形态分析得知:亚甲基键对应1个尿素残基约为0.9个,并且含量最高,二亚甲基醚键不足0.2个,甲氧基羟甲基为0.1~ 0.2个,而羟甲基几乎不存在,并且不论固化时间长短、DMSO可溶物中的结合甲醛的形态几乎不发生变化。

由此可知这种DMSO可溶物的反应性是非常 微弱的。另一方面,从强酸性条件下合成低F/U配比树脂浸渍纸的拉伸强度角度来观察固化物的特性,并将其与通常方法合成的低F/U配比UF树脂进行比较。

强酸条件下合成的UF-Cs1.3固化物在自身的干燥状态下的拉伸强度与用通常合成方法合成的UF- A1.3及UF-A1.1的拉伸强度相当,但其湿强度显著 低于UF-A1.3及UF-A1.1。强酸条件下合成UF树脂浸渍纸的湿强度低的原因是树脂不能完全固化,树脂浸渍纸中含有大量的未完全固化物。

当固化温度升到45℃,固化时间为3min时,UF-Cs1.3的树脂浸渍纸拉伸强度大为提高,但是当固化温度为180℃时,树脂浸渍纸的拉伸强度反而下降]。用通常合成方法合成的树脂,其浸渍纸拉伸强度都随着固化温度升高而下降,从中可以看到因加热而造成的老化现象。

固化剂种类。UF树脂的固化原理是在树脂中加入酸或能释 放出酸的盐类,使树脂的pH值降低、缩聚反应迅速进行,达到固化的目的。根据固化机理可知,用于UF树脂的固化剂,应是弱酸性物质,如草酸、苯磺酸、无水苯甲酸等有机酸;或与树脂混合时能释放出酸的盐类,如氯化铵、盐酸苯胺等酸铵盐类。因为UF树脂遇强酸可迅速固化,甚至硬化,所以不宜直接采用强酸作为固化剂。

苄基三苯基溴化磷,熔点250℃,为细微粉末,分解温度280℃,具有优良的耐热性。与环氧树脂和酸酐的相容性优良,促进活性高,特别是吸湿性小,优于其他溴磷化合物。

芳基异氰酸酯的加成物。双氰胺是一种高熔点的结晶物,常与EP配合使用与胶黏剂、粉末涂料、层压材料等。单独固化环氧树脂时,需要175~180℃以上的温度,采用促进剂可将固化温度降至100~120℃之间。

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