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热塑性聚氨酯橡胶扩链剂

来源:邵君( 先生,国内国际部经理 ) 发布时间:2018-4-19 23:45:46
热塑性聚氨酯橡胶扩链剂对耐热性的影响主要与其刚性有关,即热塑性聚氨酯橡胶扩链剂刚性链段含量越高,弹性体耐热性就越好。若使用4,4’-二苯甲烷双马来酰亚胺与3,3’-二氯-4,4’-二苯基甲烷二胺( BMI-MOCA) 热塑性聚氨酯橡胶扩链剂,避免了MOCA的高活性,给大型制品的浇注提供了有利条件,同时也很容易合成高硬度的聚氨酯弹性体。由于引入BMI芳香环结构,可明显地改善聚氨酯弹性体的热稳定性。

一般在聚酯和聚醚的聚氨酯弹性体中存在3种氢键,即,硬段与硬段之间的氢键(A)、在硬段与软缎之间的氢键(B)和(C)。这3种氢键特征可以通过傅里叶红外光谱来表征。

氢键的含量直接影响体系的微相分离程度。交联度和硬段含量对氢键化程度有显著影响,交联的形成降低了氢键化程度。对于聚醚聚氨酯,随着硬段含量的增加,>C=O的氢键化程度逐渐提高,而>NH与-O-的氢键化程度则逐渐降低,微相分离程度随之提高。这是由于硬段含量增加,其序列长度也增加,硬段与软段的相容性变差,使微区更容易形成,导致更大的微相分离。

分子量决定聚合物的很多性质,所以,控制分子量也是共混改性的重要手段之一。扩链剂为双官能度,使分子链线性增长。交联剂为多官能度,形成体型结构。

近年来,扩链剂在工程塑料(缩聚型)的回收增粘改性上,使用颇多,如PET、PC、PA的增粘。工程塑料的增粘还能减少端基,从而减少水解的几率。这类扩链剂多为环氧型扩链剂。交联剂在共混改性中多指聚烯烃交联改性,如PE、PP、PVC等在有机过氧化物或酸酐、乙烯基三乙氧基硅烷等存在下的交联等等。经过交联,材料的物理机械性能(拉伸强度、撕裂强度、回弹性、硬度、定伸强度)上升,伸长率、永久变形下降,耐热性、高温下的尺寸稳定性和耐化学药品性能提高。

交联多用于PP发泡,线形PE(LLDPE、HDPE)的拉伸成型(中空吹塑)、热水输送管道(地暖)、热收缩膜、热收缩套管、TPV的动态交联、高压电线电缆等。一些塑料还可以通过交联提高阻燃塑料的成碳性和消烟性。日本开发了尼龙66交联改性塑料,大大提高了其耐热稳定性性。封端剂是一官能度的助剂,它消除缩聚型聚合物的活性端基,从而提高耐水解性和热稳定性。



中文名:4,4'-亚甲基双(2-乙基)苯胺(芳香族二胺类扩链剂MOEA); 3,3'-二乙基-4,4'-二氨基二苯基甲烷; 硬化剂 ME-DDM

中文别名:3,3-二乙基-4,4-二氨基二苯基甲烷;硬化剂ME-DDM

英文名称:4,4'-Methylenebis(2-ethylbenzenamine)

英文别名:Aniline,4,4'-methylenebis[2-ethyl- (8CI);3,3'-Diethyl-4,4'-diaminodiphenylmethane;4,4'-Diamino-3,3'-diethyldiphenylmethane;4,4'-Methylenebis(2-ethylaniline);4,4'-Methylenebis(o-ethylaniline);4,4'-Methylenebis[2-ethylbenzamine];Araldite HY 350;C 100S;C 100S (amine);H 256;H 256 (amine);HY 450;KayahardA-A;

CAS No.:19900-65-3

EINECS号:243-420-1

分子式:C17H22N2

分子量:254.41

4,4'-亚甲基双(2-乙基)苯胺(芳香族二胺类扩链剂MOEA)用途

本品为氨基邻位乙基取代的芳香族二胺类扩链剂,与TDI和MDI预聚体有着良好的相容、配伍性,反应速度较快,与E100搭配可用于反应注射成型和聚脲喷涂工艺,制品具有优良的物理以及动态力学性能。用于聚脲弹性防水材料,可有效提高材料的强度、耐植物穿刺和耐老化性能。本品也可用作环氧树脂的固化剂,赋予制品良好的抗张、耐撕裂、电绝缘及耐热等性能。



通过降解可以减小聚合物的分子量。PP的降解很容易实现,主要用过氧化物降解。过氧化物降解可以获得分子量更小、分子量分布更窄的聚合物,这对于高速纺丝、熔喷纺丝、涂覆或薄壁注塑成型塑料,都是有利的。早期,PP牌号多是通过聚合物的降解控制实现的。考虑到过氧化物的气味问题,先开始采用氢调法生产各种MFR的PP。现在市场上仍然有过氧化物母粒销售,但是气味小很多了。尼龙的降解可以通过小分子二元胺、醇、酸等对尼龙进行胺解、醇解或酸解而实现。对于尼龙,要注意选用分子量稍大的降解剂,可以更稳定地降解。

在有PP、PE的混合物回收料中,添加过氧化物时,是交联还是降解取决于PP、PE的比例。大约在大于50%的PP比例时,材料会产生降解,低于这个比例会以交联为主。此时,为了提高回料的MFR,而PE又较多时,需要另外添加一部分PP回料,是体系的PP比例移到PP大于50%的范围。

WPU的硬段中存在2个熔融峰,这是由于硬段中存在有序程度不同的2个有序区的缘故。理论上在聚氨酯分子的硬段上引入—SO3-将使硬段的极性增强,这使得软、硬段的极性相差增大,部分硬段从极性较低的软段相中迁移出来,软段相中溶解的硬段成分减少,使相区相对变纯,从而造成玻璃化转变温度降低。

随着DHPA用量的增加,2个熔融峰的 玻璃化转变温度均向低温方向转移,说明硬段相中有序区的均匀程度下降。另外软、硬段间的相互作用也使链段较短的硬链段首先进入软段相,当DHPA用量增加到一定程度后,软段相中不再形成结晶,对硬段链的限制变小,存在于硬段链的量也增加,导致硬段有序区的有序程度降低,所以熔融温度降低。

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