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PBT用环氧树脂扩链剂

来源:邵君( 先生,国内国际部经理 ) 发布时间:2017-9-4 12:12:37
本文介绍PBT用环氧树脂扩链剂

选取环氧树脂为扩链剂,以聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)熔体在Haake转矩流变仪中的相对转矩变化表征扩链效果,研究了PBT用环氧树脂扩链剂扩链PBT过程中,扩链剂的选择、扩链剂用量、反应条件、扩链剂联用、催化剂等对扩链反应的影响。

通过PBT用环氧树脂扩链剂实验发现:不同类型环氧树脂的扩链效果差异很大,缩水甘油酯类具有最好的扩链效果;随着扩链剂加入量的增加,扩链效果先增加后降低,存在一个最佳的扩链剂加入量;提高反应温度和剪切速率均可加快扩链反应速率;利用邻苯二甲酸酐和环氧类扩链剂联用可以提高扩链反应速率和扩链效果;选取三氧化二锑作为催化剂不仅提高了扩链反应的速率,同时也提高了扩链效果。

在聚酯加工工艺中,由于热降解和水解导致分子质量降低,端羧基数量增加,从而聚合物的机械和化学性能降低。反应性共混条件下加入双官能团小分子化合物。例如:双官能团酸衍生物、异氰酸酯、酸酐和环氧化物等,这些双官能团化合物含有容易与羧基、羟基和氨基等反应的官能团,能直接与低分子质量齐聚物反应,在两聚合物链间形成“架桥”,显著增加分子质量,提高体系的粘度,降低端羧基含量。线性聚酯的端部主要包括羟基和羧基,因此对聚酯扩链即为选择化合物与羟基或羧基加成。

A,B反应方法所获结果大致相同。经BOZ改性后PBT的[η]均有一定程度的增加,同时其CV也有相应的减少。实验所研究的BOZ加入量范围内,改性后PBT的[η]可以从最初的0.83dL/g增加到1.21dL/g,根据文献提供的α和K值(α=0.871,K=1.166×10-4),由Mark-Houwink方程计算其粘均相对分子质量可以从26000增加到40000,说明PBT的大部分端羧基与BOZ发生了扩链反应。与之相反,在相同的实验条件下的空白试样随反应的进行其[η]单调下降,CV单调上升。说明BOZ对PBT有明显的扩链效果。在BOZ加入量范围内,当BOZ用量小于理论用量的1.7倍(0.44%)时,随BOZ用量的增加,在相同时间内扩链后PBT的[η]相应增加,羧基含量减小,粘均相对分子质量增加。但随着BOZ用量的进一步增加,[η]的增加并不明显,反而稍有下降,同时CV会升高。 



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包装规格

18  公斤 马口铁桶

200 公斤 铁桶

贮存( 使用 )注意事项

储存于标识正确的密闭容器中,置于凉爽通风处,远离火源。

避免眼睛接触,避免长期皮肤接触或吸入蒸汽。切勿摄入。严禁在存贮容器附近使用焊、割设备,以免引起蒸汽爆燃。


在BOZ用量和反应时间相同情况下,反应A,B对PBT改性后,其[η]后者比前者略小,相应的CV也稍有增加。其原因可能因为PBT在Haake流变仪中密炼时,熔体所受剪切力较其在筒式反应器的剪切力大,并且在密炼时缺乏氮气保护,导致熔体发生机械降解和热降解比在筒式反应器中更显著。

无论采用哪种方式进行扩链反应,对扩链后PBT的[η]与CV影响最大的是BOZ用量和反应时间两个因素。若想获得较高相对分子质量的PBT,BOZ的实际加入量的较合适范围为其理论 量的1.7~1.9倍。故要得到不同相对分子质量的PBT树脂,可以采用加入不同量的扩链剂以及采用不同的加工时间的方法获得。2.1.3 BOZ对PBT的扩链效率 BOZ加入到熔融的PBT中,BOZ在PBT熔 体中实际上存在如下3种情况,即扩链反应;封端 反应;未与PBT反应。

PBT的端羧基很容易与唑啉发生开环反应。按其反应效果不同可分为扩链反应和封端反应。在进行扩链反应时,PBT的端羧基减少,进行扩链反应的端羧基数占所有参与反应的端羧基数的百分率,称为扩链效率(CE)。

由于封端反应和部分BOZ可能仍保留在树脂中或自聚,CE不能达到100%。即使BOZ用量超过理论用量几倍,由于反应速率很快,而体系的粘度较高,羧酸浓度又低,很难在短时间内彻底混合均匀。以BOZ对PBT进行扩链,CE最高可达到72.9%。同时实验分析结果可知,PBT的端羧基大部分与BOZ发生扩链反应,部分端羧基仍然保留在树脂中,只有极少量的端羧基与BOZ发生封端反应。

扩链改性PBT的性能。扩链改性PBT的熔点和焓。用不同BOZ含量经过5min扩链改性后PBT树脂的升温DSC曲线可观察到PBT的结晶熔融峰基本一致,说明BOZ的加入虽然改变了PBT分子的链段长度和端羧基含量,同时在PBT的链段中引入了小分子的结构,但并没有改变PBT的结晶状况。

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