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硫酯类抗氧剂

来源:邵君( 先生,国内国际部经理 ) 发布时间:2017-12-31 17:52:37
硫酯类抗氧剂主要有硫代二丙酸二月桂酯(DLTP)、硫代二丙酸双十八酯(DSTP)和硫代二丙酸二(十四)酯(DMTP)。硫酯类抗氧剂与酚类抗氧剂并用有良好的协同效应,能明显提高聚丙烯的长期热氧化稳定性。

其中,DSTP与酚类抗氧剂的协同效果虽然较好,但与聚丙烯相容性差,添加量多时会出现喷霜现象。硫酯类抗氧剂是聚丙烯早期广泛使用的抗氧剂,但由于其加工稳定性较差,制品易泛黄,与受阻胺光稳定剂并用时有对抗作用,会明显降低耐候性。此外,因为有臭味,在食品包装应用方面受到限制。

与磷类抗氧剂相比,硫类抗氧剂开发与应用显得十分单调,硫代丙酸酯类仍占据主导地位。今后高分子量化和功能化品种的开发是硫类抗氧剂的发展方向。

新产品结合了硫酯和亚磷酸酯两种辅助抗氧剂的优点,具有良好的稳定性、色泽改变性和持久耐侯性,而且在高温条件下无异味逸出,可与UV光稳定剂产生良好的协同稳定效果。还有具有分子内部自协同作用的液体硫类抗氧剂。

硫代二丙酸二月桂酯(dilauryl thiodipropionate,DLTP),分子式C10H58O4S,相对分子质量514.85。在我国允许用于食品的硫醚类抗氧化剂仅有硫代二丙酸二月桂酯(DLTP)一种,作为一种过氧化物分解剂,它能有效地分解油脂自动氧化链反应中的氢过氧化物(ROOH),达到中断链反应的目的,从而延长了油脂及富脂食品的保存期。作为一种油溶性抗氧化剂,它不仅毒性小,而且具有很好的抗氧化性能和稳定性能,同时其价格较低,有很好的开发前景。

硫代二丙酸二月桂酯简称DLTP。白色粉末或鳞片状物。密度0.915,熔点39~40℃。溶于苯、甲苯、丙酮、汽油等溶剂。具有分解过氧化物的作用。可作为聚乙烯、聚丙烯、ABS树脂、聚氯乙烯等的辅助抗氧剂。有不污染、不着色、高温加工时不分解的特点。由硫代二丙酸与月桂醇酯化而制得。可做食品抗氧化剂参考GB2760-2011。

白色絮状结晶固体,是一种具有特殊的甜香气息和类脂气味的硫醚类物质。熔点38℃以上,相对密度(20℃/4℃)0.975。不溶于水,溶于丙酮、四氯化碳、苯、石油醚等有机溶剂。20℃时在各种溶剂中的溶解度(g/100g溶剂)为:甲醇9.1、丙酮20、石油醚40、四氯化碳100、苯133。易着色,在油脂中溶解度小。



(抗氧剂、稳定剂TPPi)主要原材料是苯酚、三氯氧磷、三氯化磷,其中三氯氧磷、三氯化磷属于剧毒化学品,国家管制化学品。通过原材料苯酚、三氯氧磷、三氯化磷配料,采用三氯氧磷直接法(又称热法) 和三氯化磷间接法(又称冷法)。

根据国家相关规定,目前tppi以9类危险品出口。

(抗氧剂、稳定剂TPPi)主要适用于聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚酯、abs树脂、环氧树脂、合成橡胶等的抗氧稳定剂,用于聚氯乙烯制品中作螯合剂。



DLTP与BHA和BHT等酚类抗氧化剂有协同作用,在生产中加以利用既可提高抗氧化性能,又能降低毒性和成本。DLTP具有极好的热稳定性,200℃下30min损失率只有0.7%,更适合于焙烤及油炸食品,同时还具有极好的时间稳定性。

硫代二丙酸二月桂酯制法。三步法:以丙烯氰为原料,通过与硫化钠缩合生成硫代二丙氰,水解成硫代二丙酸,再与月桂醇反应,经分离、精制而成。二步法:以丙烯氰为原料,缩合成硫代二丙酸,再与月桂醇反应,经分离,精制而成。

作为抗氧化剂,硫代二丙酸二月桂酯能有效地分解油脂自动氧化链反应中的氢过氧化物(ROOH),达到中断链反应的目的。从而延长油脂及富脂食品的保存期。作为一种油溶性抗氧化剂,它不仅毒性小,而且具有很好的抗氧化性能和稳定性能。GB2760-2011规定可用于含油脂食品、食用油脂的抗氧化和果蔬的保鲜,最大使用量为0.2g/kg。

硫代二丙酸双十八酯是白色絮状或鳞片状结晶。熔点(℃):64.5-67.5相对密度(水=1):1.03;饱和蒸气压(kPa):0.13(250℃);溶解性: 易溶于丙酮、乙醚、醇,不溶于冷水。作为助抗氧剂用于聚乙烯、聚丙烯、合成橡胶及油酯。

硫酯抗氧剂thinester antioxidant为防止高分子化合物的氧化劣化而加人的硫醋化合物。其抗氧机理为:硫类化合 物在分解氢过氧化物的过程中牛成的次磺酸等酸性物质对氢过氧化物的分解有催化作用,从而显示良好的抗氧性能。这类抗氧剂主要有:硫代二丙酸醋、一月佳酚[DU工、P).硫代二 }}}I一八}} (T)STP )等。


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