磷酸三乙酯|阻燃剂TEP|亚磷酸三苯酯|抗氧剂、稳定剂TPPi|磷酸三苯酯|阻燃剂TPP|磷酸三2-氯丙基酯|阻燃剂TCPP
   
联系我们

联系人: 邵君( 先生,国内国际部经理 )
电话: +86-0512-58961066
传真: +86-0512-58961068
手机: +86-18921980669
E-mail: sales@yaruichem.com
地址: 江苏省张家港市杨舍镇东方新天地10幢B307
Skype: yaruichem@hotmail.com
MSN: yaruichem@hotmail.com
QQ: 2880130940
MSN: yaruichem@hotmail.com Skype: yaruichem@hotmail.com

当前位置:首页 > 行业新闻 > 磷酸酯阻燃剂合成方案

磷酸酯阻燃剂合成方案

来源:邵君( 先生,国内国际部经理 ) 发布时间:2016-10-18 13:23:56
磷酸酯阻燃剂合成方案一:河南大学提出的方案

1、中间体间苯二酚双(磷酰二氯)的合成:无水氯化铝做催化剂,三氯氧磷与间苯二酚摩尔比为6:1时的方案是反应温度为90-100℃,反应时间为5h,催化剂用量是三氯氧磷总用量的0.65%时,中间体收率最高达到96.2%。

2、RDP的合成:无水氯化铝做催化剂,采用苯酚连续加料的方式,加料温度100℃,保温温度140-160℃,苯酚与间苯二酚摩尔比为4.2:1,反映时间为4h,催化剂用量是中间体总量的0.5%时,产品收率达85%左右。

3、试验步骤:将装有机械搅拌器、温度计、冷凝管及恒压漏斗的 100ml 四口烧瓶。从冷凝管上端经 CaCl2干燥塔,HCl 吸收装置,在反应瓶中加入 16.0ml 三氯氧磷和 0.8g无水三氯化铝,开始搅拌,在预备好的100ml三角瓶(锥形瓶)中加入30ml三氯氧磷和11.0g(0.1mol)间苯二酚,搅拌下间苯二酚溶解,加到恒压漏斗中,于100℃开始滴加三氯氧磷和间苯二酚的混合物,加毕于100℃保温5h,开始滴加时,反应较快,并有大量HCl气体冒出,可以通过控制滴加速度,控制反应速度。开始时反应液显黄色透明,随着反应的进行,反应液颜色逐渐变浅,最后为浅黄色透明或接近无色。减压蒸馏回收三氯氧磷,得中间体间苯二酚双(磷酰二氯)。

再将蒸馏装置改为反应装置,在恒压漏斗中加入熔融苯酚 40.3g(0.42mol),补加催化剂,于 100℃开始滴加熔融的苯酚,加毕,然后升温到 150℃保温 4h~8h,所得产物为黄色或无色透明液体。将反应装置该为减压蒸馏装置,回收没有反应完的苯酚,得阻燃剂 RDP 的粗品。

将 RDP 粗品用 2%草酸溶液洗涤, 2%氢氧化钠水溶液分别洗涤两次,再用水洗至中性,减压蒸馏至无馏分,过滤得到浅黄色或者无色透明粘稠液体,即为最终产品阻燃剂 RDP。

主要原料:三氯氧磷,分析纯,间苯二酚,分析纯,苯酚,分析纯,无水三氯化铝,分析纯,无水氯化钙,分析纯,氢氧化钠,分析纯,草酸

仪器:D-971 型无极调速搅拌器;温控仪;循环水式多用真空泵;恒温磁力搅拌器;AVARTAR 360FT-IR 红外光谱仪;TG/DTA6300 热分析仪。


磷酸三苯酯(阻燃剂TPP)

Cas号:115-86-6

海关编码HS:29199000

产品最重要的指标:白色片状结晶体,含量≥99%,熔点≥48℃,酸值≤0.1,游离酚≤0.1%

退税:目前磷酸三苯酯阻燃剂TPP退税为9%

原材料:以三氯氧磷、三氯化磷、苯酚。

属于几类危险品:以9类危险品出口。


磷酸酯阻燃剂合成方案二:南京师范大学提出的实验方案

试验步骤:将42.2g三氯氧磷和13.8g间苯二酚加到反应瓶中,加入1.2g无水三氯化铝作催化剂,搅拌并加热,升温到60℃,反应6h,减压蒸馏除去过量的三氯氧磷,将体系温度降至室温,然后加入47.1g苯酚,升温,保持反应在130℃进行,反应8h,减压蒸馏除去未反应完的苯酚,经碱洗、水洗、干燥等过程最终得产品64.6g,收率为90%(以间苯二酚算)。

结论:以三氯氧磷、间苯二酚和苯酚为原料,无水三氯化铝作为催化剂,合成了RDP阻燃剂。反应的最佳工艺条件为:三氯氧磷与间苯二酚摩尔比为2.2:1;三氯化铝催化剂用量为第一步反应物总量的2%;第一步反应温度为60℃,反应时间6h;第二步反应温度为130℃,反应时间8h;产品收率达90%。

磷酸酯阻燃剂合成方案三:南京师范大学提出的实验方案

1、苯酚钠的制备。在装有磁力搅拌器、温度计和氮气装置的50ml四颈烧瓶中加入23.5g苯酚和15g乙醇(95%),搅拌溶解;通入氮气,滴入氢氧化钠溶液(10.4gNaOH+15gH2O),2小时滴加完毕,滴加过程温度不超过5℃,继续在此温度下搅拌1小时,升高温度到25℃,反应1小时。停止通氮气,在减压条件下蒸出溶剂,真空干燥,得白色针状晶体29g。

2、磷酸三苯酯(TPP)的合成。在装有冷凝回流管(上口接尾气吸收装置)、电动搅拌器和温度计的500ml四颈烧瓶中加入苯酚282.3g(3mol),催化剂3g。开启冷凝水,搅拌,升温至50℃开始滴加POCl3153.3g(1mol),1-1.5小时滴完,滴加过程中温度逐渐升到80℃。然后温度升到100℃,保温1小时,再升到140℃反应1小时后用水泵抽去HCl,停止加热,酯化反应结束。减压蒸馏,除去未反应的苯酚,在10mmHg真空度下,收集200-210℃的组分,得产品293g,产率90%。或乘热过滤除去催化剂,再加入氯化钙在60℃搅拌约40min,乘热过滤除去氧化钙,得产品290g,产率89.1%。(注:氧化钙表面可能粘有少量的产品)产品为白色针状晶体,产率91%,熔点:48.1-48.9℃。

3、间苯二酚双(二苯基磷酸酯)的合成。在装有磁力搅拌器和温度计的150ml三颈烧瓶中加入TPP72.1g、间苯二酚11.6g,加热到50℃(TPP为液态),搅拌,加入0.18g苯酚钠,减压,真空度为10mmHg,25-30min后升温至120-130℃,有苯酚馏出,气体温度60-70℃,保温反应约20min,气温降低,把温度升到160-170℃,保温反应约30min,气温降低,最后把温度升到210-220℃蒸馏除去残留在产品中的苯酚和过量的TPP,当馏出温度降到50℃时,停止加热,液温降为100℃时关闭油泵,趁热抽滤,得产品52.82g,收率93%。

文章版权:

磷酸三苯酯 http://www.yaruichemical.com