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磷酸酯类阻燃剂

来源:邵君( 先生,国内国际部经理 ) 发布时间:2016-10-18 13:22:43
磷酸酯类阻燃剂的磷酸酯低聚物系列,包括五种聚合磷酸酯类阻燃剂,分别为间苯二酚双(二苯基磷酸酯)(RDP),对苯二酚双(二苯基磷酸酯)(RDP),双酚双(二苯基磷酸酯)(BDP),双酚S双(二苯基磷酸酯)(BSDP),双酚AP双(二苯基磷酸酯)(BAPDP)。

磷酸酯资源丰富,价格低廉,是有机磷系阻燃剂中的主导产品,磷酸酯兼有阻燃及增塑双重功能,应用较为广泛。

间苯二酚双(二苯磷酸酯) RDP是高分子量有机磷阻燃剂,表观为清澈液体,它磷含量高,磷含量为10.8%。其具有适当的分子量,同时兼有蒸汽压低、迁移性小、耐久性好、毒性低、无色、无臭、耐水解的特点,具有高阻燃性、低添加量,对成品物性影响小的优点。它具有阻燃和增塑双重功能,可使阻燃剂完全实现无卤化、改善塑料成型中的流动加工性能和降低烧蚀,改善热老化性能,提高热变形温度,并可抑制燃烧后的残余物。

使用时,间苯二酚双二苯磷酸酯一般单独使用,不需要和其它阻燃剂配合,主要用于一些高功能的苯乙烯系共聚物,如PPO/HIPS和PC/ABS等,还广泛用于PU、PC、ABS、PET、SAN、PP等材料。目前,国外AKZO NOBEL、GREAT LAKES公司有生产的报道,日本大八化学有专利报道,国内无工业化产品上市。

对苯二酚双二苯基磷酸酯,物理指标和化学性质同间苯二酚双二苯磷酸酯,由于对酚价格低,有渐渐取代间苯酚的趋势,但是对苯比间苯更加容易氧化,影响了产品的色度,反应的条件比较苛刻。它的外观为淡黄色透明液体,磷含量高,达到10.8%。阻燃性能好,对材料影响小,具有阻燃和增塑双重的功能。主要用在HDPE、PP、ABS、HIPS等中。

目前,国外AKZO NOBEL、GREAT LAKES公司有生产的报道,日本大八化学有专利报道,国内无工业化产品上市。

双酚A双二苯基磷酸酯 BDP,本品为无色或淡黄色液体,磷含量达到8.9%。BDP是一种低聚磷酸酯的高效阻燃剂,常用于工程塑料合金,例如PPO/HIPS与PC/ABS的合金;也可广泛用于PVC、纤维素树脂、合成橡胶、酚醛树脂、环氧树脂、聚苄醚、聚酯纤维,并且也是润滑油脂的阻燃剂、增稠剂、以及耐磨剂。具有优良的热稳定性和较低的挥发性,大大优于磷酸三苯酯和烷基苯基磷酸等传统阻燃剂。


磷酸三苯酯(阻燃剂TPP)是种含磷元素的无卤环保型阻燃剂,面上大多数产品为白色片状结晶,改产品为白色结晶性粉末,也更用于溶解于有机溶剂。产品生产出口厂家主要分布在江苏丶浙江,目前磷酸三苯酯(阻燃剂TPP)生产出口厂家价格以江苏为主。


目前,国外AKZO NOBEL、GREAT LAKES公司有生产的报道,日本大八化学有专利报道,国内无工业化产品上市。

双酚S双二苯基磷酸酯BSDP,BSDP的分子量较前者相对都大,具有更好的耐挥发性;并且硫是一种很好的阻燃元素,很多主链中含硫的聚合物耐高温,硫元素的存在一步增强聚合物的成炭倾向,提高了阻燃剂的性能。BSDP外观为粘稠状液体,磷含量高达8.7%,具有不易挥发、耐水解、热稳定性好等特点,具有阻燃和增塑双重功能,阻燃效果优于RDP、BDP,可广泛应用于聚碳酸酯、人造纤维和聚烯烃的阻燃,目前国内外没有工业化的报道。

双酚AP双二苯基磷酸酯BAPDP,其分子中含有较多的苯环,增强了分子的刚性,提高化合物的耐热性和阻燃性能;同时由于芳香族化合物组成元素中C/H值相对比较大,成炭率一般都比较高,它们通过在材料表面形成相互连结的炭层来发挥阻燃效果。目前还没有此化合物合成的相关文献报道。

根据目前所掌握的文献资料,文献中报道的磷酸酯类阻燃剂合成方法主要有3种:

1.三氯氧磷同间苯二酚反应得到间苯二酚四氯双磷酸酯(DCP),再用苯酚进行封端,得到目标产物:

2. 三氯氧磷同苯酚反应得到二苯基磷酰氯后,再与间苯二酚反应得到目标产物:

3. 以酚钠代替酚为原料,即用苯酚钠对间苯二酚四氯双磷酸酯进行封端反应得到产物。

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