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扩链剂扩链反应的影响 二乙基甲苯二胺

来源:邵君( 先生,国内国际部经理 ) 发布时间:2016-8-27 11:30:28
扩链剂扩链反应的影响:对于磷脂聚乳酸而言,NCO/OH摩尔比为2、反应温度为110摄氏度时,反应时间为4h,分子量在扩链反应后并没有明显的增加,而反应时间延长到7h,分子量增加了近1 3倍。因此,延长扩链反应的时间有利于扩链反应。但反应时间过长,会发生交联形成不溶性的产物。纯聚乳酸在相同条件下扩链反应4h后分子量增加了近9 6倍,当扩链反应时间为7h后,发生了交联。由此可以看出,纯聚乳酸的扩链易于进行,交联也更容易发生。其它系列的聚合物扩链反应前后也 有类似的趋势。这是由于分子量增加,导致活动性大的链比例减小,从而玻璃化温度升高。

扩链剂扩链反应的影响:反应温度对扩链反应影响的结果。磷脂聚乳酸在NCO/OH摩尔比为2、反应时间为7h,温度分别为110摄氏度和120摄氏度时,扩链产物分子量增加基本都是1倍左右。而纯聚乳酸在反应5h时已经发生了交联反应。

扩链剂扩链反应的影响:维持反应时间为7h、反应温度120摄氏度,NCO/OH的投料比由2增加到3后,对于磷脂聚乳酸PLLAPC56和PLLAPC33,分子量仍然只增加了1倍,然而对于纯的聚乳酸,在相同条件下则发生了严重的交联反应。

扩链剂扩链反应的影响:综合考虑上述数据可以发现,总的扩链反应趋势是延长反应时间、升高温度和增加NCO/OH摩尔比有助于分子量的增加,同时分子量分布也变宽;反应时间过长、温度过高都有可能交联导致形成不溶性的产物;在合适的扩链反应条件下,纯聚乳酸分子量能够增长多倍,而在相同条件下磷脂聚乳酸只能扩链1倍左右。

扩链剂扩链反应的影响:关于无论怎样改变扩链反应条件都只能增加磷脂 聚乳酸分子链长1倍,笔者认为是下述原因造成的。当用甘油磷脂酰胆碱开环丙交酯时,sn2位的羟基由于磷脂酰胆碱的位阻效应导致其反应活性低,没有参与开环反应,或者参与了反应但是链长很短。


中文名称: 二乙基甲苯二胺

中文同义词: 二乙基甲苯二胺;芳基,芳基二乙基-芳基-甲基苯二胺

英文名称: Diethyltoluenediamine

英文同义词: POLYLINK DETDA;Benzenediamine, ar,ar-diethyl-ar-methyl-;Diethyltoluylendiamin;ar,ar-diethyl-ar-methyl-benzenediamin;ar,ar-diethyl-ar-methylbenzenediamine;ar,ar-diethyl-ar-methyl-Benzenediamine;diethyl tolamine;Amino-(diethylamino)-toluene, isomer mixture

CAS号: 68479-98-1

分子式: C11H18N2

分子量: 178.28

EINECS号: 270-877-4

相关类别: 固化剂;抗氧剂;扩链剂;润滑剂;聚氨酯原料;胺类催化剂

Mol文件: 68479-98-1.mol


扩链剂扩链反应的影响:Arrigo等人指出,sn1和sn2位链长不同时,在核磁上4 3处峰会出现叠加,而在笔者所合成的PLLAPC中确实在4 3出现了类似的叠加峰。另外,在磷脂两亲性分子自组装中,如果是一条疏水链段和一个极性头的情况,能自组装成胶束,如果是两条疏水链一个极性头的情况,则能够形成囊泡状。在本实验室PLLAPC自组装行为研究中,发现PLLAPC只能形成胶束,不能形成囊泡。这也从另一侧面证明了PLLAPC或为单链或一条链远比另一条长。因此,在扩链反应中PLLAPC的sn2位的羟基或链长很短的 链段末端羟基被磷脂酰胆碱屏蔽,只有sn1位羟基引发形成的聚乳酸链段末端的羟基游离在外面,参与了扩链反应,链长增长了1倍。而纯聚乳酸是用1,3丙二醇开环丙交酯得到的,链段两末端羟基化学环境类似,链增长能够同时在两端进行,所以链增长倍数多。

扩链剂扩链反应的影响:本文用二异氰酸酯扩链磷脂聚乳酸,研究表明扩链反应是成功的。通过选择合适的反应条件,可以获得分子量增长1倍左右的扩链产物。无论怎样改变扩 链反应条件,扩链产物的分子量增长都不超过2倍,这是由磷脂聚乳酸的分子结构所决定的。而纯聚乳酸在相似的条件下扩链,分子量能够增长约10倍。

扩链剂扩链反应的影响:(1)两种分步扩链法生成的聚氨酯乳胶粒Ⅰ和Ⅱ分别在40nm和60nm处呈现粒径单分布;一步扩链法(Ⅲ)生成的聚氨酯乳胶粒在40nm和60nm处呈现粒径双分布。 (2)DMA分析显示,分步法(Ⅰ)合成的聚氨酯材料的氢键化程度高于其它两种扩链方式产物的氢键化程度。(3)分步法(Ⅰ)合成的WPU膜力学性能明显好于其它2种扩链方式所制得膜的力学性能。其耐水性好于其它2种扩链方式。因此对于相同的原料配比,可以通过将亲水基团引入到靠近软段相的位置来降低所需亲水基团的含量,从而进一步提高材料的耐水性和力学性能。

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