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扩链剂对聚氨酯聚合物的影响 二乙基甲苯二胺

来源:邵君( 先生,国内国际部经理 ) 发布时间:2016-8-31 16:07:51
扩链剂对聚氨酯聚合物的影响:预聚合和中和反应。以 DB TDL 作催化剂 ,PPG 、 DMPA 和 TDI 在 75 ~ 80 ℃ 下反应 3 h 。 DMPA 中的羟基用 TEA 在40 ~ 50 ℃ 下进行中和。中和之后 , 把以 — NCO 封端的预聚物分成 2 份 , 其中一份加入 10 %( 质量分数 ) 的丙酮 , 并高速搅拌 15 min 。

扩链剂对聚氨酯聚合物的影响:水分散和扩链反应。当以 — N H 2 (HYD 和 EDA) 作扩链剂时 , 上述 2 份预聚物均以去离子水在 20 ℃ 下分散 , 加入扩链剂 , 35 ℃ 下恒温 1 h 。  当以 — OH(EG) 作扩链剂时 , 扩链反应在分散前进行 , 以避免羟基和水之间的竞争。在 45 ℃ 下进行0 . 5 h 的扩链反应 , 然后加入水 , 30 ℃ 下恒温 1 h 以上。加不加丙酮均可 , 即使有丙酮存在 , 反应体系的黏度仍很高。这样可获得固含量为 35 % 的聚氨酯。

扩链剂对聚氨酯聚合物的影响:检测方法。把扩链后的聚合物分别涂布在相应试件的水平表面上 , 室温下干燥 7 d , 然后在 60 ℃ 下再干燥 12 h : 以 HYD 和 EDA 为扩链剂的聚脲涂布在玻璃试件上 , 以 EG 为扩链剂的聚氨酯涂布在聚四氟乙烯表面。涂膜取下后 , 放置在干燥器中 , 避免与潮湿的空气接触。涂膜的厚度控制在 1 mm 以内。  按 GB 5210 — 85 测试方法测试该涂料与木材之间的附着力。

扩链剂对聚氨酯聚合物的影响:以 H YD 和 EDA 作为扩链剂比以 EG 作为扩链剂所得的膜弹性要小 , 这是由于 — NCO 与 — N H 2 反应形成脲基的缘故。脲基中有 2 个氮原子可形成氢键 , 而氨基中只有 1 个氮原子可形成氢键。因此 , 脲基的存在 , 使材料的结晶性、刚性和脆性都增加了。

扩链剂对聚氨酯聚合物的影响:在低的 — NCO/ — OH 比值时 , 用 EDA 形成的膜比用 H YD 的膜更脆。其原因也许是在 2 个脲基之间由 EDA 形成的 — CH 2 — CH 2 — 链段使硬段具有柔性以及与由 PP G 形成的软段有更多的兼容性。这时 , 硬段与软段的可混合性加强了 , 这是由于 PPG 形成的醚链与胺链或脲链间的氢键的相互作用。另一 方面 ,H YD 使硬段具有更大的极性 , 从而软段与硬段间的可混合性减小了。


中文名称: 二乙基甲苯二胺

中文同义词: 二乙基甲苯二胺;芳基,芳基二乙基-芳基-甲基苯二胺

英文名称: Diethyltoluenediamine

英文同义词: POLYLINK DETDA;Benzenediamine, ar,ar-diethyl-ar-methyl-;Diethyltoluylendiamin;ar,ar-diethyl-ar-methyl-benzenediamin;ar,ar-diethyl-ar-methylbenzenediamine;ar,ar-diethyl-ar-methyl-Benzenediamine;diethyl tolamine;Amino-(diethylamino)-toluene, isomer mixture

CAS号: 68479-98-1

分子式: C11H18N2

分子量: 178.28

EINECS号: 270-877-4

相关类别: 固化剂;抗氧剂;扩链剂;润滑剂;聚氨酯原料;胺类催化剂

Mol文件: 68479-98-1.mol


扩链剂对聚氨酯聚合物的影响:涂膜的力学性能。热塑性弹性体的力学行为取决于分子内硬链段间的相互作用力。以 H YD 为扩链剂 , 在丙酮存在下 , 以 PPG 为反应原料所得的乳液膜的应力 - 应变曲线。随着 —NCO/ — OH 的比值增加 , 其应变增大 ( 相同应力下 ) 。这是由于随着 — NCO 基团的增加 , 链段间的氢键增加 , 使得其刚性增加 , 从而其对外力的抵抗作用也增加的缘故。在同一 — NCO/ — OH 比值下 , 在涂膜断裂之前 , 应力也是随着应变的增大而增大的 , 这是由于随着应变的增大 , 高分子链从卷曲状态变直 , 其收缩变回原形的趋势也更强烈 , 于是产生的应力也就增大。但是 , 产生的应变较大后 , 高分子链几乎成为一条直线 , 再增大应变 , 应力增大幅度明显减小。

扩链剂对聚氨酯聚合物的影响:以不同的原料 (P 1 、 P 2 和 P 12 ) 和在分散过程中是否加入丙酮所得膜的应力 - 应变曲线对比。从有丙酮存在的 AR (acetone in reaction) 线可看出 , P 2 膜的弹性最好 ( 即应变相同时 , 应力最小 ) , P 12 居中 ,P 1 最差。无丙酮存在的 PD 线 (pure dispersions) 也可见是如此。这是因为 P 2 分子链比 P 1 分子链长 , 以 P 2 为原料 , 增加了软段的长度 , 形成的氢键减小 , 软段与硬段间的作用减小 , 从而软段与硬段的相分离加剧。

扩链剂对聚氨酯聚合物的影响:氢键起到 “ 交联的作用 , 使材料的弹性减小 , 抗张强度增大。另外 , 在膜断裂前 , 应力几乎不随应变的增加而增大。分散过程中加入丙酮所得涂膜与不加丙酮所得涂膜相比弹性要差 , 这说明在涂膜的干燥过程中 , 丙酮保留在涂膜中。丙酮中的羰基也可和氨链或脲链形成氢键 , 降低了硬段结构的规整性 , 从而使其力学性能变差。丙酮似乎起到了一种内部增塑剂的作用。

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