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聚乳酸扩链剂用量

来源:邵君( 先生,国内国际部经理 ) 发布时间:2017-2-18 20:16:39
扩链聚乳酸的复数黏度随频率的变化曲线。可以看出,聚乳酸扩链剂用量对聚乳酸流变行为的影响很明显。

随着聚乳酸扩链剂用量的增加,聚乳酸在低频区的复数黏度逐渐增大,剪切变稀行为更加明显。这是因为聚乳酸扩链剂用量增长后,更多扩链使得聚乳酸的分子链出现长支链,分子链之阻碍了链段的滑移,导致分子链的间的缠结作用增强,熔体黏度增大,剪切变稀行为更加明松弛时间延长。

测试温度范围30~140℃,升温速率3℃/min,频率1Hz。1.4.5。DMA分析:采用Q800型动态热机械分析仪。128E型密度仪,根据ASTMD792标准测试发泡PLA的密度。样品发泡倍率(Rv)由下式计算:ρs

扫描电镜分析:将发泡样品在液氮中脆断,然7500F型扫描电子显后将断面进行喷金处理。

扩链聚乳酸的储能模量(G')与频率的关系图。储能模量~频率关系曲线在低频端的斜率见Tab.2。聚合物熔体的储能模量是表征熔体粘弹性的重要参数,低频区的储能模量越高,熔体的弹性越好。

微镜观察泡孔的形貌,并用Smile-View软件统计泡孔密度(Nf)和泡孔直径(dn)。

线型聚合物的储能模量~频率关系曲线在低频端的斜率理论值为2,分子链之间的缠结作用越强,斜率偏离2越厉害。PLA熔体在低频区的储能模量增大,量的增加,其储能模量~频率关系曲线在低频端斜率减小。由此可知,随着聚乳酸扩链剂用量的增加,改性聚乳酸分子链中出现长支链,分子链之间的缠结程度增加,扩链聚乳酸熔体的弹性增加。

DMA分析。当温度升到70℃附近时,聚乳酸发生玻璃化转变,储能模量迅速下降,随后趋于稳定。随着温度进一步上升到120℃附近,聚乳酸的储能模量迅速上升,这是由于聚乳酸在升温过程中发生导致聚乳酸的储能模量增大。

与未改性聚乳冷结晶,酸相比,扩链聚乳酸的冷结晶温度降低至100℃左右,此时,扩链聚乳酸的储能模量迅速上升。这与前文DSC分析的结果是一致的。比较而言,在100~120℃1的储能模量较高。



4,4'-双仲丁氨基二苯基甲烷(MDBA)优点:

液体,安全易操作

釜中寿命长

毒性低-艾姆斯试验为阴性

流动性和附着性提高

湿度灵敏性低

可用于MDI预聚物的熟化

与多种多元醇共熟化剂和其他聚氨酯化学原料兼容

可用于室温熟化

硬泡: 增强压缩强度尺寸稳定性,降低易脆性,闭孔率高,导热系数低

TDI软泡: 低密度,高强度,高承载性

MDI软泡:低密度,低硬度,强度增强


聚乳酸扩链前后的初始结晶度都较低,这是由于聚乳酸的结晶速度较慢,在降温过程中只形成少量的结晶。扩链聚乳酸的玻璃化转变温度(Tg)基本不变。在升温过程中,与聚乳酸相比,扩链聚乳酸的冷结晶现象比较显著,冷结晶温度(Tch)下降,冷结晶热焓明显增大,这与Corre的研究结果是一致的。与聚乳酸相比,扩链聚乳酸的熔点(Tm)下降。

扩链聚乳酸的超临界发泡根据经典成核理论,在快速泄压发泡过程中,聚合物/CO2体系的热力学平衡被破坏,进而诱发泡孔成核与长大。在此过程中,如果聚合物粘流性太强,则泡孔容易破裂坍塌,发泡倍率较低。

扩链聚乳酸的发泡性能得到了明显改善。当发泡温度为115℃时,PLA-1的发泡倍率可达20倍。这是由于扩PLA-1在保温保压过程中发生冷结晶,链改性以后,形成的晶区在PLA基体中起到了物理交联点的作用,使PLA的弹性增强,从而有利于泡孔的稳定增长。

PLA-0的泡孔形状为不规则的长条状,统计所得的泡7-3孔密度约为3.54×10cm,平均孔径约为44μm;扩1的泡孔形状为规整的多面体,链聚乳酸泡沫PLA-泡孔孔径分布较窄,统计所得的泡孔密度约为2.97×107cm-3,平均孔径约为43μm。

扩链后聚乳酸的相对分子质量增大,熔体的复数黏度和储能模量增加。与聚乳酸相比,扩链聚乳酸的冷结晶现象比较显著,冷结晶温度明显下降,冷结晶热焓明显增大。冷结晶导致扩链聚乳酸在100~120℃温度区间内的储能模量较高,从而有利于泡孔的生长。

通过对聚乳酸的扩链改性,采用超临界CO2快速卸压发泡技术,成功制备出了聚乳酸微孔泡沫材料,发泡倍其泡孔规整、孔径分布较窄,平均孔径为率可达20倍,43μm。

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