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聚氨酯无卤型阻燃剂

来源:邵君( 先生,国内国际部经理 ) 发布时间:2017-11-26 22:12:10
更加严格的阻燃剂法规要求采用热稳定性高,释热速度低,生烟量少,低毒的高效阻燃剂。从国内外研究的热点当推聚氨酯无卤型阻燃剂。已推入市场的聚氨酯无卤型阻燃剂有磷-氮系混合膨胀型和磷-氮系单质膨胀型两大类。

磷系阻燃剂阻燃纤维素纤维时,在较低温度下分解出磷酸,随着温度升高生成偏磷酸,随后缩合成聚磷酸,它的强烈脱水作用促使纤维素碳化,抑制了可燃性纤维素裂解物的生成,从而达到阻燃效果。磷化合物也能阻止碳被氧化为二氧化碳,因而可降低氧化释热量。

在硬质聚氨酯泡沫塑料中,磷类聚氨酯无卤型阻燃剂能促进成炭作用。还能在火焰中按气相阻燃。但软质聚氨酯泡沫塑料中只能形成少量炭,不足以隔热隔氧。在PET中,磷阻燃剂可以增加PET燃烧后延续挥发性可燃物逸出,可能与PET发生酸催化变软,因而促使进了成炭。

溴系阻燃剂的活性是基于热分解生成自由基,在燃烧过程的自由基连锁反应中,溴自由基可以起到清道夫的作用。很明显,这种作用的机理可以采用其它自由基来源作为增效剂。这些自由基来源主要包括不稳定的碳-碳,氧-氧,氮-氮键的物质。

大多数磷系阻燃剂是在凝固相发挥阻燃功效,包括抑制火焰,熔流耗热,含磷酸形成的表面屏障,以及酸催化成炭,炭层的隔热,隔氧等。

为了有效地发挥磷阻燃剂的成炭作用,一个有效的重要途径是与氢化合物的结合。某些氮化合物能增强磷化合物对纤维素的阻燃作用,因为这两者化合物反应而生成了含P-N键的化合物,它比磷化合物有更强的阻燃作用,磷氮系的氮化合物能加强磷的氧化,且能释放氨等惰性气体,起到隔氧作用。

无卤膨胀型阻燃剂是阻燃剂的一个发展方向,用于合成纤维和塑料等高聚物的阻燃。近10余年,关于膨胀型阻燃剂(Intumescent Flame Retapdant,IFR)的研究与开发非常多,主要采用磷-氮系列,通过阻燃剂体系中的酸源,碳源,气源的协同作用形成膨胀的炭层,从而切断熔融聚合物和可燃性气体,并帮助熔融的聚合物成炭,减少了可燃性气体的生成量,随燃烧的进行,逐步形成膨胀炭层,该膨胀炭层具有良好隔热功能和强度。



磷酸三(2-氯乙基)酯(阻燃剂TCEP)

外观:纯净的磷酸三(2-氯乙基)酯为无色或淡黄色油状透明液体,具有淡奶油味。

折光率(n20D)1.4731

沸点194℃,闪点225℃

凝固点-64℃

分解温度240-280℃

粘度38-47厘泊(20℃)

磷含量10.8%

氯含量37.3%,与一般有机溶剂(如醇、酮、芳烃、氯仿等)相溶,不溶于脂肪族烃,几乎不溶于水、且水解稳定性良好,在碱性溶液中有少量分解,本品无明显腐蚀性。

磷酸三(2-氯乙基)酯(阻燃剂TCEP)用途:

1.磷酸三(2-氯乙基)酯具有极佳的阻燃性,优良的抗低温性及抗紫外线性,其蒸气只能在225℃以上用明火直接点燃方可燃烧,但移走火源则即刻自熄。以本品为阻燃剂不但可提高被阻燃材料的材料级别,而且可改善阻燃材料的耐水性、耐酸性、耐寒性及抗静电性。常用于阻燃以硝基纤维和醋酸纤维为基材的油漆涂料,不饱和聚酯、聚氨酯、丙烯酸酯、酚醛树脂等,也可用于软质聚氯乙烯的增塑阻燃剂。本品用于不饱和聚酯添加量为10%~20%,在聚氨酯硬泡沫塑料(以阻燃聚醚为原料)中可为10%左右,在软质聚氯乙烯中用作辅助增塑阻燃剂时为5%~10%。阻燃剂、铀、钍、钚、锝等稀有金属的分离溶剂或萃取剂。

2.本品广泛用于化纤织物、醋酸纤维素作阻燃剂,除具有自熄性外,还可改善耐水性、耐寒性及抗静电性。一般用量5~10份。本品为合成材料的优良阻燃剂,兼具有良好的增型作用,广泛用于醋酸纤维素、硝基纤维清漆、乙基纤维素、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯、聚氨酯、酚醛树脂等,所制得的产品除具有自熄性外,还可改善制品的物理性能,制品手感柔软,也可称为石油添加剂和稀有元素的萃取剂,并且还是阻燃橡胶输送带的主要阻燃材料,一般添加量为5%~10%。

3.用作添加型卤代磷酸酯类阻燃剂和增塑剂。分子中同时含磷和氯,阻燃效果显著,不易挥发及水解,对紫外线稳定性好。适用于酚醛树脂、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯、聚氨酯等。也用作硝酸纤维素涂料的阻燃剂、聚氯乙烯阻燃性增塑剂、金属萃取剂、汽油添加剂及聚酰亚胺加工助剂等。能够改善耐水性、耐候性、耐寒性、抗静电性。参考用量5%~20%.



膨胀型阻燃剂(IFR)主要是通过凝固相阻燃发挥作用,在凝固相中延缓或阻止材料的热分解,减少和中断可燃物的来源;材料燃烧时表面生成多孔炭层,藉此隔热,隔氧,并可以阻止可燃气体进入气相;阻燃剂受热分解吸热,阻止被阻燃材料升高不易达到热分解温度。膨胀型阻燃剂按此机理阻燃。

IFR包括酸源,炭源和气源,它们通过以下相互作用形成炭层的。在较低温度(150℃)以下,含磷酸酸源产生可作为脱水剂的酸,在稍高温度时,酸与炭源进行酯化反应;体系中的氮作为酯化反应的催化剂,加速酯化反应进行;反应过程中产生的水蒸汽和由气源产生的不燃性气体使已处于熔融状态的体系膨胀发泡。于此同时,炭源和酯脱水炭化,体系进一步膨胀发泡,最终体系呈固化状态,形成多孔泡沫炭层。

在TFR三组份中,酸源是最主要的,它在三组份中比例也最大,由于主要成份在酸源中,所示酸源单独可称为阻燃剂,而炭源和气源称为协效剂,单一酸源的阻燃效率不高,但随协效剂的添加而明显改善。

膨胀型阻燃剂也能在气相发挥阻燃作用,因为磷-氮-碳体系遇热可能产生一氧化氮和氨气,它们能使自由基导致的连锁反应终止。

在膨胀型阻燃剂中加入分子筛,可以提高阻燃效率,降低热量,抑制生烟量,分子筛可以使形成的磷-碳结构更加稳定。而且分子筛有利于形成交链结构,使其与聚合物链的相互作用,增强材料的阻燃性能。

膨胀型阻燃剂的成份与结构众多,但必需与被阻燃的高聚物类型相匹配,才能有效地发挥其阻燃作用。

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