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聚酯氨酯(PEU)扩链剂

来源:邵君( 先生,国内国际部经理 ) 发布时间:2018-4-23 16:08:06
聚酯氨酯(PEU)扩链剂合成聚酯氨酯(PEU),实验值与计算值非常接近,说明聚酯氨酯(PEU)扩链剂合成聚酯氨酯中PLLA与PBS有单一的非晶相,PLLA的非晶区与PBS的非晶区具有较好的相容性。

PEU1、PEU2与PEU3在实验条件下没有出现熔点,而PEU4、PEU5、PEU6和PEU7有一个熔点,且其值都与PBS2OH的熔点接近,说明聚酯氨酯(PEU)扩链剂合成的PEU的熔点是由PBS链段的结晶产生。

PEU的Tc、ΔHc与ΔHm随着其中PLLA链段含量的增加而降低,说明PEU的结晶性随之降低;当PLLA含量接近50%时,PEU4只有冷结晶峰;当PLLA链段含量超过50%时,PEU的结晶性变得很差,以至于在实验条件下,观察不到结晶峰.这主要是由于二异氰酸酯的引入,使聚合物链规整性降低,结晶性变差。

通过比较PBS2OH与PEU7的降温扫描曲线可以发现,结晶性很好的PBS,在引入二异氰酸酯后,其结晶温度降低了近20℃,因此,其结晶能力下降很大.对于结晶能力更差的PLLA,在引入二异氰酸酯后,其结晶性能必然会变得更差,所以在同样的实验条件下,观察不到PLLA含量高于50%时PEU的结晶,从而也无法观察到其熔点。

为了进一步研究PEU中PLLA与PBS链段的结晶情况,对PBS2OH、PLLA2OH与PEU4进行了X2射线衍射测试。PBS2OH晶体的3个主要特征衍射峰分别出现在2θ为1915°、2216°与2818°处.PLLA2OH晶体的2个主要特征衍射峰分别出现在2θ为1617°和1911°处.而PEU的衍射图中,几乎观察不到属于PLLA的晶体衍射峰,只出现了PBS的特征衍射峰,且峰的强度变弱.这说明PEU的结晶是由PBS链段引起的,而PLLA链段的存在会使PEU的结晶能力有所下降.这一结果与上述DSC的结论一致。

采用热重法对PEU的热性能进行了研究,从结果可以发现,同时含有PLLA与PBS链段的PEU4在室温到500℃范围内的热降解分两段进行.第一段最大分解温度(Tmax,1)为245℃是聚酯氨酯中PLLA链段的失重,第二段最大分解温度(Tmax,2)为370℃,是其中PBS链段的失重.此外,从起始分解温度(热失重5%时的温度T0105)可以发现,PEU4比PEU1有所提高,说明PBS链段的引入,一定程度上提高了PEU的热稳定性。

PBS是一种韧性好的脂肪族聚酯,其拉伸断裂伸长率可达400%。而PLLA缺乏韧性,断裂伸长率不足10%.将PBS与PLLA在二异氰酸酯作用下共聚,有望得到一种韧性的PEU.表6列出了PEU的拉伸性能数据。



4,4'-亚甲基双(2-乙基)苯胺(芳香族二胺类扩链剂MOEA)用途

本品为氨基邻位乙基取代的芳香族二胺类扩链剂,与TDI和MDI预聚体有着良好的相容、配伍性,反应速度较快,与E100搭配可用于反应注射成型和聚脲喷涂工艺,制品具有优良的物理以及动态力学性能。用于聚脲弹性防水材料,可有效提高材料的强度、耐植物穿刺和耐老化性能。本品也可用作环氧树脂的固化剂,赋予制品良好的抗张、耐撕裂、电绝缘及耐热等性能。

4,4'-亚甲基双(2-乙基)苯胺(芳香族二胺类扩链剂MOEA)包装:200Kg镀锌铁皮桶。



扩链剂合成聚酯氨酯的拉伸强度随着PBS链段含量的增加,呈现出先减小后增大的趋势,当PBS含量较小时,PEU表现出PLLA的拉伸性质;当PBS含量达到30%时,PEU表现出很好的韧性,其断离伸长率为323%,但其拉伸强度最小,这是由PEU的结晶性能决定的。

聚合物材料的拉伸强度通常随着其结晶度的增大而增加,从前面的分析可知,PEU3的结晶能力很差,因此其强度最小;随着PBS含量的继续增加,PEU中柔性链含量逐渐增加,其断裂伸长率会进一步提高;同时,随着PBS含量的逐步提高,PEU的结晶能力变强、结晶焓(结晶度)逐渐增加,因而材料的拉伸强度也逐步提高。

采用PLLA2OH与PBS2OH为预聚物,HDI为扩链剂,通过熔融反应制备了聚酯氨酯.在扩链反应时,[NCO]Π[OH]=1∶1时,扩链反应效果最好,扩链剂合成聚酯氨酯(PEU)分子量最大;预聚物投料比对PEU分子量的影响较大,且其值随着预聚物中PBS2OH含量增大而增大.PEU中PLLA与PBS链段在非晶区相容性好,PEU的结晶性能随着其柔性链PBS含量增加而提高,WAXD结果进一步证明了这一结论。

含有PBS链段的PEU初始热分解温度高于只含有PLLA链段的PEU,PBS的引入提高了聚合物的热稳定性.拉伸测试结果说明采用韧性的PBS与脆性的PLLA共聚,可以制备韧性好的聚合物材料。


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