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己内酰胺类扩链剂

来源:邵君( 先生,国内国际部经理 ) 发布时间:2018-3-1 15:32:27
通过内增塑法或外增塑法可以克服浸渍纸干燥后的脆性和不耐老化的缺点, 而含氨基的化合物被认为是较理想的内增塑改性剂之一。主要是因为通过氨基与羟甲基间的缩合, 在三嗪环中引入柔韧性较强的链段来扩大分子间的距离来改善脆性及耐老化性能。

根据以上分析结果, 本文使用二甘醇和己内酰胺类扩链剂联合改性。

二甘醇不但可以使羟甲基醚化从而降低浸渍树脂干燥后的吸湿性, 同时由于醚键(二甘醇分子内也含有醚键)的存在而使树脂保持很好的水溶性, 另外二甘醇还可以使浸渍树脂获得优良的低温储存性能;通过己内酰胺类扩链剂的扩链作用, 可以增加三嗪环间的距离, 使浸渍纸干燥后具有很好的柔韧性以利于搬动等作业形式。

考虑到浸渍纸干燥后柔韧性的测量仍无法定量,本文借鉴了纸张韧性的测量方法, 即用“耐破度”来衡量浸渍纸干燥后的柔韧性, 以此可以定量地讨论浸渍纸干燥后的柔韧性。

三聚氰胺甲醛(MF)树脂常作为人造板表面装饰纸的浸渍树脂, 应用中存在两个主要问题:储存期短, 尤其是低温储存期短, 季节适应性差;柔韧性差,导致浸渍纸干燥后较脆, 不利于搬运和包装, 储存过程中容易吸湿发黏, 树脂固化后表面易龟裂。

有研究表明, 为延长MF树脂的储存期, 可降低甲醛与三聚氰胺的量比, 使用乙醇、二乙二醇、三元醇、烷氧基低级醇、氨基葡萄糖等含有羟基的醇类进行改性, 但改性后MF 树脂的储存期一般仍低于20天。而改善MF 树脂的柔韧性, 常用的改性剂是聚乙烯醇, 但其加入会显著影响树脂的黏度, 进而影响到树脂的渗透性。

为提高浸渍用MF 树脂的储存稳定性和柔韧性,笔者选择了二甘醇和己内酰胺类扩链剂联合改性的方法。二甘醇的分子结构同时含有羟基和醚键, 羟基可以使树脂的羟甲基醚化, 阻碍树脂储存过程中进一步缩聚;醚键又可使树脂保持很好的水溶性, 同时赋予树脂低温抗冻性能。



3-羟乙基氧乙基-1-羟乙基苯二醚(扩链剂HER)主要用途

作为TDI / MDI系列聚氨酯制品的扩链剂,广泛应用于聚氨酯粘合剂、涂料、密封胶、弹性体、PU泡沫、氨纶、体育设施等领域。该产品尤其适合于中、高硬度的制品。



己内酰胺的分子式是C6H11NO,外观为白色粉末或结晶体,有油性手感。己内酰胺是重要的有机化工原料之一,主要用途是通过聚合生成聚酰胺切片(通常叫尼龙-6切片,或锦纶-6切片),可进一步加工成锦纶纤维、工程塑料、塑料薄膜。尼龙-6切片随着质量和指标的不同,有不同的侧重应用领域。

己内酰胺与乙酸和三氧化氮混合物反应爆炸,热分解排出有毒氮氧化物烟雾。

遇高热、明火或与氧化剂接触,有引起燃烧的危险。受高热分解,产生有毒的氮氧化物。粉体与空气可形成爆炸性混合物,当达到一定的浓度时,遇火星发生爆炸。燃烧分解产物有一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物。

己内酰胺制备

1.肟法:首先将高纯度的环己酮与硫酸羟胺在80-110℃下进行缩合反应生成环己酮肟。分离出来的环己酮肟以发烟硫酸为催化剂,在80-110℃经贝克曼重排转位为粗己内酰胺,粗己内酰胺通过萃取、蒸馏、结晶等工序,制得高纯度己内酰胺。肟法的原料环己酮可由苯酚加氢得环己醇,再脱氢而得;或由环己烷空气氧化生成环己醇与环己酮,分离后的环己醇催化脱氢也生成环己酮。

2.甲苯法:甲苯在钴盐催化剂作用下氧化生成苯甲酸,苯甲酸用活性炭载体上的钯催化剂进行液相加氢生成六氢苯甲酸,在发烟硫酸中,六氢苯甲酸与亚硝酰硫酸反应生成己内酰胺。甲苯法由于甲苯资源丰富,生成成本低,具有一定的发展前途。

3.光亚硝化法:环己烷在汞蒸气灯照射下与氯亚硝酰发生光化学反应,直接转化成环己酮肟盐酸盐,环己酮肟盐酸盐在发烟硫酸存在下,通过贝克曼重排转化为己内酰胺。

4.苯酚法苯酚在镍催化剂存在下加氢,制得环己醇,提纯后脱氢得粗环己酮。环己酮提纯后与羟胺反应得到环己酮肟,再经贝克曼移位生成己内酰胺、反应产物中的硫酸用氨中和得副产物硫酸铵。粗己内酰胺经一系列化学与物理处理得到纯己内酰胺。


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