磷酸三乙酯|阻燃剂TEP|亚磷酸三苯酯|抗氧剂、稳定剂TPPi|磷酸三苯酯|阻燃剂TPP|磷酸三2-氯丙基酯|阻燃剂TCPP
   
联系我们

联系人: 邵君( 先生,国内国际部经理 )
电话: +86-0512-58961066
传真: +86-0512-58961068
手机: +86-18921980669
E-mail: sales@yaruichem.com
地址: 江苏省张家港市杨舍镇东方新天地10幢B307
Skype: yaruichem@hotmail.com
MSN: yaruichem@hotmail.com
QQ: 2880130940
MSN: yaruichem@hotmail.com Skype: yaruichem@hotmail.com

当前位置:首页 > 行业新闻 > 间苯二酚二羟乙基醚(HER)扩链剂

间苯二酚二羟乙基醚(HER)扩链剂

来源:邵君( 先生,国内国际部经理 ) 发布时间:2017-3-11 23:50:34
以有机胺为催化剂、水为溶剂使间苯二酚与环氧乙烷(EO)醚化合成了间苯二酚二羟乙基醚(HER)扩链剂。确定了EO法合成HER较佳的工艺条件,制得的间苯二酚二羟乙基醚(HER)扩链剂产品质量分数高于98.5%,收率高于82%,且批间重现性良好。

母液循环利用可提高间苯二酚二羟乙基醚(HER)扩链剂合成收率,但产品质量随着母液循环次数增加而降低,母液循环次数不应多于3次。

制备聚氨酯弹性体(PUE)使用的扩链剂品种主要是低分子的二醇和二胺类化合物,例如丙二醇、1,4–丁二醇、1,4–环己二醇、乙醇胺、3,3'–二氯–4,4'–二氨基二苯甲烷(MOCA)等。其中MOCA是应用最广的芳香族扩链剂,但由于其疑似致癌性,20世纪80年代以来人们开发了新型的芳香族扩链剂,间苯二酚二羟乙基醚(HER)和对苯二酚二羟乙基醚(HQEE)是其中的代表品种。

HQEE能提高聚氨酯弹性体的刚性和热稳定性, HER能最大限度地维持弹性体的持久性、弹性和可塑性,同时又可将收缩率限制到最小,改善加工性能。HQEE的缺点是其熔点高(102℃),导致扩链反应需在120℃左右进行,若低于该温度,HQEE会结晶析出,造成制品性能降低。

而用HER则不存在该问题,它有低的熔点(89℃),可大大降低扩链温度,在提高弹性体的拉伸强度、撕裂强度、硬度及耐热性等方面表现优良。由于HER作为扩链剂制备的PUE性能优异,

使用HER使4,4′–二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、低相对分子质量的三元醇、聚四氢呋喃制成的预聚体扩链,制得高回弹PU弹性体,该类弹性体用于制造美国陆基MX战略导弹上的环形隔震防震衬垫。

合成HER的方法主要有间苯二酚与环氧乙烷加成法(EO法)[5–7] 和间苯二酚与碳酸乙烯酯热解法(EC法),前者是间苯二酚与EO在碱性 催化剂作用下加合生成HER,优点是反应温度较低,后处理过程简单,工艺成熟,产物收率和纯度高,产品成本低;缺点是所用原料EO易燃易爆,需特殊的安全和防护措施,反应需在耐压釜中进行。

后者是间苯二酚与碳酸乙烯酯在较高温度下热解生成HER和二氧化碳,该法操作安全,无需耐压设备,副产物少,产物转化选择性较高,最大缺点是产品成本高。EO法是工业合成HER的主流方法,文中对EO法合成HER进行了研究。



4,4'-双仲丁氨基二苯基甲烷(MDBA)优点:

液体,安全易操作

釜中寿命长

毒性低-艾姆斯试验为阴性

流动性和附着性提高

湿度灵敏性低

可用于MDI预聚物的熟化

与多种多元醇共熟化剂和其他聚氨酯化学原料兼容

可用于室温熟化

硬泡: 增强压缩强度尺寸稳定性,降低易脆性,闭孔率高,导热系数低

TDI软泡: 低密度,高强度,高承载性

MDI软泡:低密度,低硬度,强度增强


实验原料与试剂:EO(工业级)、间苯二酚(工业级)、氮气(工业级)、催化剂(化学纯),纯水(工业级)。

将定量的间苯二酚溶于适量纯水,加入定量的催化剂,搅拌成均相后,加入已预热的3L不锈钢耐压反应釜中,待釜内物料温度升至80℃后,以高纯N2置换反应釜,保持釜内N2绝对压力约0.15MPa,通入环氧乙烷。

通过控制EO滴加速度并调节反应釜内蛇管冷却水量,将反应温度控制在80~90℃、绝对压力控制在0.15~0.50MPa。所需的环氧乙烷加完后,待反应釜压力恒定0.5h后,放空,出料。

将粗品料液缓慢冷却至约5℃,有白色结晶析出,过滤,使用6℃左右低温纯水洗滤饼数次,将滤饼置于真空干燥箱中在温度75~80℃、绝对压力小于0.006MPa下干燥3~4h,得白色粉末状HER产品。

NMR采用Av400超导核磁波谱仪,用氘代三氯甲烷作为溶剂。IR采用VERTEX–70型光谱仪,溴化钾盐片晶体涂膜。熔点采用DuPont 2010 型TG–DTA分析仪,程序升温速率10℃/min,氮气流速150mL/min。HER纯度采用日本岛津公司LC–10A 高效液相色谱仪,250mm×4.6mm C18 柱,柱温35℃,甲醇/水 (体积比1∶1)流动相,流量1mL/min,紫外检测,检测波长250nm。

文章版权:

4,4'-双仲丁氨基二苯基甲烷(MDBA)  http://www.yaruichemical.com