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环氧树脂改性多元胺固化剂

来源:邵君( 先生,国内国际部经理 ) 发布时间:2017-6-17 11:40:10
为了克服胺类固化剂的脆性,不良的耐冲击性,欠佳的耐候性及毒害作用,必须对胺类固化剂进行进一步改性,以便获得无毒或低毒、可在室温条件下固化的环氧树脂改性多元胺固化剂

环氧树脂改性多元胺固化剂目前有众多牌号,绝大多数是改性胺的种类、改性类型、原料比例等方面未公开的商品。

即使所谓对同种固化剂进行改性,由于制造厂家不同,其性质也颇有差异。每一种改性胺都有一定的适用范围,所以在应用时要注意选择。

环氧树脂改性多元胺固化剂产品的质量指标主要是胺值和粘度。胺值是固化剂中胺基含量的表征值,通常用与中和1 g改性固化剂中胺基所需的酸等物质的量的KOH的毫克数来表示,可以用化学分析方法测定。黏度的意义与树脂黏度的意义相同。

胺的改性方法很多,归纳起来有以下几种方法经常采用。有时应用其中一种方法,有时几种方法并用,所以改性产物十分复杂。

多胺与含有环氧基的化合物或者树脂进行加成反应。一般胺过量,生成的加合物分子质量增大,沸点和黏度增高,对皮肤和黏膜的刺激性大幅度减少。由于加成反应生成羟基,提高了固化活性。由多胺与环氧树脂得到的加合物的固化产物性能与多胺固化产物十分相似。

由多胺与环氧乙烷或环氧丙烷制备的加成物,因含有羟基多,一般固化反应速度比较快,其固化产物的机械、电气、耐化学药品性能较原来多胺的稍差。

为了克服这类改性胺固化反应较快的缺点以满足某些应用的工艺要求,通常采用环氧化合物与低分子聚酰胺树脂进行加合的办法。由于后者已经进行过一次改性,分子链比较长,氨基的质量浓度也比较低,只要选择得当,就可以制造出符合各种工艺性能要求的环氧一多胺加合物固化剂。

迈克尔加成的多胺(Michacl reaction)。具有α、β不饱和键的化合物,如丙烯腈、丙烯酸酯、丙烯酰胺等,可与多胺的活泼氢进行加成反应、以降低多胺的刺激性及改善多胺与环氧树脂的相溶性。



二乙基甲苯二胺(DETDA)

Cas号:68479-98-1

海关编码HS:292159090

产品最重要的指标:淡黄色至琥珀色透明液体,含量≥98%,水分≤0.1%,色度≤150

退税:目前二乙基甲苯二胺(detda)退税为17%。

原材料:甲苯二胺(TDA)和乙烯为原料。

属于几类危险品:以9类危险品出口。 

包装方式:净重200KG/镀锌铁桶(一个小柜打托装16吨)、1000KG/IB桶(一个小柜装18吨)或23吨ISOTANK。


其中被称为氰乙基化的多胺与丙烯腈的加成反应(Cyamome Hcylation),尤其是有效的改性方法;根据不同的反应条件,可以生成各种不同氰乙基化程度的产物。这些产物用于固化剂时,其固化物的机械、电气性能都下降,耐化学药品性能没有大的变化,耐溶剂性改善了。

曼尼斯(Mannich)加成多胺。多胺与甲醛、苯酚进行缩合反应称为曼尼斯反应,而目前利用多聚甲醛代替甲醛水溶液,在溶剂中使多聚甲醛与尿素,苯酚反应,制得不挥发的尿素-苯酚-甲醛单体,然后将此单体与乙二胺反应制得新型环氧树脂固化剂UP-FA。

利用此工艺,可以避免使用甲醛水溶液,使体系中引入水,产品处理复杂,乙二胺损失较大等。同时可以降低成本,使反应条件温和,易于实现产品的工业化和商品化。
这种改性方法可用于乙二胺、二乙烯三胺、己二胺、间苯二胺、二氨基二苯基甲烷等。根据所用多胺、酚类的不同,以及这些原料不同的配比和反应方式不同,可以制得一系列的产物。

双氰胺是一种最为常用的潜伏型固化剂,但固化温度高,在环氧树脂中溶解性不好,不利于湿法成型。

利用苯胺-甲醛对其改性,改性后的双氰胺可溶于丙酮和酒精的混合溶剂之中,并在丙烯酸钝化咪唑的作用下,可于125℃中温固化树脂,该固化产物具有良好的室温性能和湿热性能。目前国内已有这类改性胺固化剂的多种牌号,并且大量生产。

这类固化剂具有室温以下固化环氧的活性,因而又称为低温固化剂品种,广泛用于涂料,胶粘剂中,尤其在防腐涂料中应用极为广泛。由于固化剂中含有少量水分,与环氧树脂反应较快,所以不宜用作浇铸材料用的固化剂。

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