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环氧聚合型扩链剂

来源:邵君( 先生,国内国际部经理 ) 发布时间:2017-8-6 20:49:46
 本文介绍环氧聚合型扩链剂

采用溶液聚合合成了苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-甲基丙烯酸甲酯三元共聚物扩链剂,考察了甲基丙烯酸缩水甘油酯添加量与环氧聚合型扩链剂环氧当量的关系、反应温度与环氧聚合型扩链剂重均相对分子质量和收率的关系以及扩链剂重均相对分子质量与扩链效果之间的关系.用红外光谱和示差扫描量热法(DSC)对扩链剂的结构和玻璃化温度进行了表征。

反应性共混条件下加入双官能团小分子化合物。例如:双官能团酸衍生物、异氰酸酯、酸酐和环氧化物等,这些双官能团化合物含有容易与羧基、羟基和氨基等反应的官能团,能直接与低分子质量齐聚物反应,在两聚合物链间形成“架桥”,显著增加分子质量,提高体系的粘度,降低端羧基含量。线性聚酯的端部主要包括羟基和羧基,因此对聚酯扩链即为选择化合物与羟基或羧基加成。

通过偶氮二元醇制备偶氮型水性聚氨酯的方法,该方法使用偶氮二元醇替代小分子二元醇扩链剂制备目标材料,解决了共混偶氮化合物引起材料耐迁移性差等问题,但偶氮二元醇加入量受原料配比(聚氨酯合成中异氰酸酯与羟基的摩尔比一般在0.8-1.2之间,偶氮二元醇的加入会迅速增大聚氨酯配比中的羟基含量)限制很大,该专利中偶氮二元醇仅部分或全部替代聚氨酯合成用的小分子二元醇,偶氮二元醇在水性聚氨酯中非水性非溶剂性物质中含量最大为15wt%。

为保证聚氨酯材料中引入较多量偶氮化合物,此时须降低亲水扩链剂等其他扩链剂的加入量以保证整体反应配比,降低亲水扩链剂加入量又会影响水性聚氨酯乳液稳定性、粒径、外观等参数。

由于加入耐水性的偶氮二元醇后,自乳化过程后耐水性的偶氮组分进入水性聚氨酯乳球双电层结构的内部,穿透性弱的紫外光难以照射到位于乳球内部的偶氮基团,影响偶氮基团的顺反异构化效率(在特定波长的紫外光照射下,反式构型的偶氮苯转变为顺式构型的百分比),难以达到100%。总之,此方法用于合成偶氮型阴离子水性聚氨酯有一定的局限性。

聚碳酸酯(PC)由于具有优良的性能而广泛应用于汽车、电子电气、建筑、办公设备、包装、运动器材和医疗保健等领域。目前世界能源紧张、原油价格高涨以及人们环保意识的提高,PC材料回收再利用已成为高分子应用领域的一大研究课题。由于再生PC材料已发生部分降解,性能有不同程度劣化,因此使用再生PC会影响产品性能及质量稳定性。



4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷(Unilink4200,MDBA)

聚脲

降低凝胶反应速度,使得用喷涂浇铸技术生产这种高硬度聚合物成为可能。延长的凝胶速度可以改善与基层的粘着性、流动性、涂层之间的结合及表面质量。使用4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA作为熟化剂,可显著提高聚合物的抗冲击性能低温性能。


扩链剂是近年来市场上推出的一种新型塑料添加剂,它具有在挤出过程中能使低分子链重新反应连接形成高分子链的功能,从而达到提高或恢复材料各项性能的作用。目前该技术主要应用于聚对苯二甲酸乙二酯(PET)材料中,而在PC中的应用研究还未见报道。

本研究主要通过扩链前后再生PC的力学、流变和热性能的比较和分析来探讨两种不同类型扩链剂对再生PC的扩链作用,并寻找其较佳的添加量,从而提高再生PC的使用性能。

扩链剂外观密度/(g/cm3)分子量/MwTg/e热分解温度/e验机进行;采用转矩流变仪分析样品在一定转速和温度下的转矩-时间关系,从而表征材料的粘度变化。流变仪参数设置:温度设为250e,转速为80r/m;

采用的Pyris6型差示扫描量热仪分析扩链前后再生PC的玻璃化转变温度(Tg)的变化,升降温速率为10e/min;

采用PyrisTGA热失重分析仪分析扩链前后样品的热性能变化。N2气氛,以20e/min的升温速率从室温升至600e。

本研究采用的两种扩链剂的反应活性不同,RPS-1005是接枝恶唑啉基团的大分子,恶唑啉基团能与羧基、芳香族SH基、芳香族OH基、酐在无触媒条件下反应。反应机理为开环反应,不产生副产物,然后与含反应基团的树脂熔融混合快速发生反应,产生接枝聚合物。ADR-4368是一种含环氧基团和甲基丙烯酸缩水甘油。试样制备将在120e烘4h后的再生PC与扩链剂按一定比例混合、挤出并造粒制备不同样品。测试与表征。力学性能按ASTM测试标准。


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