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环氧基扩链剂

来源:邵君( 先生,国内国际部经理 ) 发布时间:2017-8-6 20:49:51
 本文介绍环氧基扩链剂

将巴斯夫代号为ADR的系列环氧基扩链剂用于3-羟基丁酸和4-羟基丁酸共聚物[P(3HB-co-4HB)]纺丝成型,分析了环氧基扩链剂ADR的扩链机理,考察了P(3HB-co-4HB)和P(3HB-co-4HB)/ADR共混体系的流动性、热性稳定性、结晶性和纤维的力学性能。

研究发现,以ADR作为环氧基扩链剂可有效提高熔体强度,改善纤维的热稳定性,在155℃ADR添加量为0.5%时,熔体具有最大的剪切强度、拉伸强度和最佳的耐热性.ADR对P(3HB-co-4HB)的结晶结构影响不大,但会导致结晶速度降低和最大结晶温度提高,加入ADR的P(3HB-co-4HB)纤维的力学性能有明显改善。

ADR扩链剂对PLA的扩链主要有两种方法。第一种方法是后加工反应挤出扩链,简单易行,是主要使用的方法;第二种方法是聚合反应时进行反应扩链,由于控制比较难,可变因素较多,使用者较少。

1、 反应挤出扩链

最常使用的反应基础设备为通向双螺杆挤出机。

这种方法使用简单,不需要完全干燥、催化剂和抽真空,ADR扩链剂就能大幅度的提高分子量和机械流变性能;在加工、后处理和回收低等级物料中,不需要固相聚合反应就能增加较高的价值。

这种方法需要注意的问题:

(1) 在加工前PLA树脂要进行干燥,否则对扩链效果将会产生影响;

(2) 在真空排气口之前的螺杆组合的着眼点是让ADR扩链剂和PLA进行的分散混合,不希望进行反应,不要让剪切热造成局部过热;而在自然排气口到机头口模之间则要让ADR扩链剂和PLA进行充分的反应而达到扩链效果;

(3) 固体ADR的熔点温度在120-140℃之间。要完成99%的反应,再200℃时需要大约30s。



4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷(Unilink4200,MDBA)

包装规格

18  公斤 马口铁桶

200 公斤 铁桶

贮存( 使用 )注意事项

储存于标识正确的密闭容器中,置于凉爽通风处,远离火源。

避免眼睛接触,避免长期皮肤接触或吸入蒸汽。切勿摄入。严禁在存贮容器附近

使用焊、割设备,以免引起蒸汽爆燃。


因此选用双螺杆挤出机时要考虑到螺杆长径比和螺杆转速的影响。必要时要首先进行大略的计算。建议螺杆的长径比L/D要大于36,最好使用L/D=48:1,这样可以保证在较低的温度、较高的产量(较高的螺杆转速)下获得最佳的扩链效果;如果螺杆的长径比过小,势必要提高挤出温度来保证扩链效果,可能的后果就是PLA的降解;

(4) 温度的设置应当在PLA能充分的熔融和ADR能进行快速反应为前提条件,在此原则下,温度设定应取底限;

(5) 不要添加亚磷酸酯类的抗氧剂如168等;

(6) 为了使ADR扩链剂的扩链效果均匀,建议在模头添加虑网增加回流;

(7) 在较低温度下,建议添加150PPM硬脂酸锌。

2、聚合反应扩链

这种扩链方式使用较少,目前尚没成功的经验和数据加以说明,但前景良好。曾经有一厂家进行过小釜试验,使PLA的分子量从14000提高到60000以上,效果十分明显。如果是两步法,即丙交酯开环聚合来聚合PLA,是否应当在聚合完成后加入扩链剂来进行扩链反应?这在理论上是可行的,但尚没有成功的实验说明。

从拉伸性能和冲击性能两方面考察三种扩链剂对PBS的改性效果,随着扩链剂ADR-4370含量的增加,拉伸强度先迅速上升之后略有下降,在含量为0。8%时,其拉伸强度比纯PBS提高了29%;冲击强度先升高,然后趋于稳定。

这是由于加入适宜的扩链剂促使小分子链链接起来,分子量增加,体系的拉伸力和冲击力均出现上升的趋势,但过量的小分子扩链剂在扩链的同时,其负反应程度有所提高,离散了分子间的凝聚力,整体表现为拉伸强度下降。


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