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含醚二胺扩链剂

来源:邵君( 先生,国内国际部经理 ) 发布时间:2017-8-13 19:09:13
本文介绍含醚二胺扩链剂

用腈乙基化反应由丁二醇和一缩二乙二醇制备了含醚二腈,经兰尼镍加压氢化合成了相应的含醚二胺扩链剂,将含醚二胺扩链剂分别与聚四次甲基醚二醇和4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯的预聚物反应得到相应的嵌段聚醚氨酯,并制成了透明薄膜。

ESCA研究表明醚键富集于膜表面,断裂伸长率均大于400%。并用复钙法测定了它们的抗凝血性能,对扩链剂中引入醚键对聚醚氨酯的性能的影响进行了讨论。

在聚氨酯发泡过程中,扩链剂运用的好坏有时直接影响泡沫性能,影响制品质量。 聚氨酯是由刚性链段和柔性链段组成的嵌段共聚物;刚性链段和柔性链段的构成,除与异氰酸酯和聚醇主剂有关,同时扩链剂的选择和使用对它们的形成也有着直接影响。

扩链剂是指能促使分子链延伸、扩展的化合物。在聚合物生成中,主要为双官能团的化学品。在聚氨酯材料的合成中,扩链剂具有以下功能:

(1)低分子二元或三元或四元化合物能使聚氨酯反应体系迅速地进行扩链和交联。

(2)它们具有能与反应体系进行化学反应的特性基团,分子量低,反应活泼,对异氰酸酯和聚醇体系构成较强的反应竞争几率,它们能极其有效地调节反应体系的反应速度;可以使用不同品种的交联剂及用量,调节反应物粘度增长等工艺参数,使之适应加工的要求。

(3)利用扩链剂参与反应并进入聚合物主链中,可以将扩链剂分子中的某些特性基团结构引入聚氨酯主链中,能影响聚氨酯的某些性能。



4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷(Unilink4200,MDBA)优点:

液体,安全易操作

釜中寿命长

毒性低-艾姆斯试验为阴性

流动性和附着性提高

湿度灵敏性低

可用于MDI预聚物的熟化

与多种多元醇共熟化剂和其他聚氨酯化学原料兼容

可用于室温熟化

硬泡: 增强压缩强度尺寸稳定性,降低易脆性,闭孔率高,导热系数低

TDI软泡: 低密度,高强度,高承载性

MDI软泡:低密度,低硬度,强度增强


扩链剂的分类

按扩链剂的化学结构基本可分为醇类化合物和胺类化合物,其官能基均为2或小于4。随着聚氨酯工业的高速发展,扩链剂的新品种也在迅速增加,但实际大量使用的仍然是二醇或二胺类低分子化合物。具体分类如下:

多元醇类:乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、一缩二乙二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷等 脂环醇类:1,4-环己二醇、氢化双酚A

芳醇类:二亚甲基苯基二醇、对苯二酚双-β-羟乙基醚、间苯二酚羟基醚 醇胺类:二乙醇胺、三乙醇胺、甲基二乙醇胺

二胺类:

其他:α-甘油烯丙基醚、缩水甘油烯丙基醚、过氧化二异丙苯、硫磺

化学交联中固定的硬链段的玻璃化转变温度低于DHD型的聚氨酯弹性体。这是由于链流动性的减少和支链扩展的影响阻碍了氢键的形成。HEG型的聚氨酯弹性体,在软硬链段混合的区域,有比较相似的软链段的Tg值高于许多硬链段结构的Tg值。更有序的硬链段是通过一个软链段结构流动性的阻碍作用并由化学交联形成,这导致了较少有序结构的软链段或结晶。成型聚氨酯弹性体的DNA(动态力学分析)提供其粘弹特性的信息。DHD和HFG型的聚氨酯弹性体的弹性模量(E′)和损耗角的正切值(tan﹠),不同硬链段交联的温度范围从—130℃到230℃。

弹性模量(E′)在低温(—45℃)的显示和tan﹠显示一个峰值时软链段的玻璃化转变温度。对于DHD型的聚氨酯弹性体来说,温度升高,而E′减少,这意味这这些硬链段无法形成足够数量的物理交联。  对于HEG型的聚氨酯弹性体,弹性模量曲线显示出一个平稳段,这表明存在物理交联,从而增加大小的硬链段间的连接领域,造成了重要的结构加固。这个平稳段使得甘氨酸为交联剂的聚氨酯弹性体更广泛。

弹性模量(E′)在温度突然减少到50℃后的曲线,这可以归因于熔融的软链段。DHD型的聚氨酯弹性体的E′急剧下降后加热到220℃的曲线和HEG型的聚氨酯弹性体的E′急剧下降后加热至250℃的曲线,这表明硬链段的物理和化学交联网被完全破坏。

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