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改性胺类固化剂

来源:邵君( 先生,国内国际部经理 ) 发布时间:2017-6-30 15:51:22
本文介绍改性胺类固化剂

改性胺类固化剂中的多元胺与烯双键的加成改性。这种改性胺类固化剂的典型品种是丙烯腈与二乙烯三胺的反应物591固化剂(H2NCH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2CN)。591固化剂比二乙烯三胺固化剂刺激性小,毒性低,但仍不够理想,用间苯二甲胺代替二乙烯三胺制成的A—50固化剂就好多了(LD50=1450mg/kg),另外由间苯二甲胺、丙烯腈、环氧化合物综合改性得到固化性能较好的黄色透明液体793固化剂。

常用的双键类化合物有丙烯腈、丙烯酸酯、丙烯醇等。多元胺有乙二胺、已二胺、二乙烯三胺等。 4 多元胺与羰基化合物反应改性 多元胺与羰基化合物反应生成的酮亚胺常用作常温潜伏型固化剂,如二乙烯三胺与丙酮反应 H2NCH2CH2NHCH2CH2NH2+CH3C(O)CH3 (CH3)2CNCH2CH2NHCH2CH2NC(CH3)2
如用环氧丙烷等与生成的酮亚胺反应去掉仲胺氢,则潜伏效果更好。常用的胺类有乙二胺、二乙烯三胺等,酮类有丙 酮、丁酮、甲基异丁基酮等,此反应为可逆反应,必须在反应过程中用吸水剂(如无水AlCl3)移走生成的水,使反应向生成酮亚胺方向进行,产品密闭保存,防止水汽进入。

一遇到水份即水解为多元伯胺和相应的酮,因此可以作为潮湿性固化剂。要求酮类具有良好的挥发性,涂膜厚度不宜超过200Λm,否则,内层固化不完全,酮不易挥发完全,从而影响固化物性能。

国产品种主要有丙酮乙二胺缩合物,丙酮间苯二胺缩合物,二乙烯三胺丁酮缩合物等。

将701固化剂(苯酚,甲醛,已二胺缩合物)与甲基异丁基酮反应生成的酚醛酮亚胺不仅具有潮湿,低温固化特性,而且带有酚醛骨架结构,进一步提高了树脂固化物的耐湿性和耐腐蚀性,具有更好的应用性能。

为了克服粘接力差,韧性不好等不足,H—6固化剂以长链脂肪胺代替低分子量胺,所得产品不仅韧性增加,而且挥发性低,减少了对皮肤的刺激性,常作为无溶剂涂料的固化剂。另外,苯胺甲醛缩合物及其与咪唑的混合物通常用作常温或中温固化剂。



二乙基甲苯二胺产品用途

DETDA是一只十分有效的聚氨酯弹性体扩链剂,尤其适用于RIM(反应注射成型)和SPUA(喷涂聚脲弹性体)上;同时也可用作是聚氨酯弹性体以及环氧树脂的芳香族二胺固化剂,用于浇注、涂料、RIM及胶黏剂,也是聚氨酯及聚脲弹性体的扩链剂。 detda是一种位阻型芳香族二胺,乙基和甲基的位阻作用使得其活性比甲苯二胺(TDA)低得多。它与聚氨酯预聚体的反应速度比DMTDA快数倍,比MOCA快约30倍。主要用于RIM聚氨酯体系以及喷涂聚氨酯(脲)弹性体涂料体系,具有反应速度快,脱模时间短、初始强度高、制品耐水解、耐热等优点。另外该品还可用作弹性体、润滑剂及工业油脂的抗氧剂,以及化学合成中间体。


环氧乙烷、环氧丙烷与低级脂肪族多元伯胺加成反应得到的固化剂毒性较低,固化时放热峰值低,适用期较长,对空气中水汽及CO2敏感性低。

典型的固化剂有Β—羟乙基乙二胺(120#固化剂),Β—羟乙基二乙烯三胺,Β—羟乙基己二胺,羟甲基己二胺等。

改性胺类固化剂中的多元胺与硫脲的缩合改性。二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺与硫脲缩合产物H2NαRNHCSNHε(n=1~3)克服了硫脲熔点高,直接使用不方便,固化速度偏快的缺点。改性产物常温下为液态,挥发性较低,毒性较小,一般作为室温快速固化剂使用,但适用期短,不宜大量配胶使用。

这类产品的典型代表是农机1号固化剂(三乙烯四胺∶硫脲∶DMP—30=4∶1∶1反应物)。

多元胺与羧基的反应改性低分子聚酰胺类。低分子聚酰胺可由植物油脂肪酸的二聚体如桐油酸二聚体、亚麻油酸二聚体与 多元伯胺在高温下反应制得。用作环氧固化剂的聚酰胺常为液态低分子量树脂,挥发性小,毒性低,对皮肤刺激性弱,与树脂相溶性好,对固化物有增韧效果,提高了冲击强度。

但常温下不易固化完全,常需加入促进剂如DMP—30等。固化物耐热性较差,其热变形温度仅60℃左右。将低分子量聚酰胺与间苯二甲胺或4,4一二氨基二苯基甲烷混用,热变形温度可提高到100℃左右,粘接强度也大大提高。

另外苯酐与二乙烯三胺反应物可在150℃、615min固化环氧树脂,常作潜伏性固化剂。同曼尼希反应物固化剂一样。

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