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FPUA扩链剂

来源:邵君( 先生,国内国际部经理 ) 发布时间:2018-4-16 15:26:45
为进一步简化双预聚体法制备FPUA的工艺,减少操作环节,直接在交联的聚氨酯预聚体中加入氟代丙烯酸酯类单体进行自由基聚合,再使用FPUA扩链剂N-甲基二乙醇胺进行扩链,利用相转化法制备稳定的FPUA复合乳液。

疏水性研究表明,含氟丙烯酸酯的引入使复合乳液膜与水的接触角由65o上升到98o。

不饱和单体封端法制备含氟聚氨酯。不饱和单体封端法是指将含有NCO端基的PU预聚体,用含有羟基等具有反应活性的单体(如甲基丙烯酸-β-羟丙酯)与NCO端基按1:1摩尔比反应进行封端,然后再与含氟丙烯酸酯或丙烯酸酯单体共聚,最后得到FPUA的复合乳液。

以离子化的双键封端聚氨酯大分子为乳化剂,通过自乳化法与FPUA扩链剂反应合成了FPUA。研究发现自乳化法制备FPUA的含氟量对粒径和表面电荷的影响很小,适合用来制备高含氟量的FPUA。FPUA扩链剂研究发现,TEM观察在FPUA表面出现较为规整的微相分布,接触角测试表明含氟聚氨酯乳液的表面张力明显降低。

盛艳等以甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸全氟烷基乙基酯为单体,在甲基丙烯酸羟乙酯封端的聚氨酯水分散体中共聚制得FPUA。

研究表明含氟丙烯酸酯的引入,能够显著改善材料的表面性能和力学性能,FPUA膜对水的接触角达105.8o,吸水率仅为3.2%,而拉伸强度达15.6MPa。

朱敏等先以聚丙二醇、IPDI和羟甲基丙烯酸合成了双键封端水性聚氨酯,再加入甲基丙烯酸六氟丁酯共聚制备FPUA,并对合成工艺进行了深入的研究。Wang等同样以聚醚二元醇、IPDI、二羟甲基丙酸和丙烯酸六氟丁酯为主要原料制备FPUA,从氟化物对软硬段之间的相互影响解释了含氟量对FPUA力学性能的影响。



产品名称:4,4'-亚甲基双(2,6-二乙基苯胺),固化剂扩链剂MDEA

分子式:C21H30N2

分子量:310.49

CAS: 13680-35-8

4,4'-亚甲基双(2,6-二乙基苯胺),固化剂扩链剂MDEA应用:聚氨酯弹性体、聚脲树脂固化剂及环氧树脂固化剂.

包装: 25kg/桶



由于含氟丙烯酸酯疏水疏油的特点,使其独立于油水两相,一般表面活性剂难以对其形成有效胶束,造成接枝率偏低。

而长链含氟化合物通常具有一定的毒性和难以生物降解的特点,因此张明月等采用链段较短的全氟丁基磺酸钾为乳化剂,提高含氟单体的乳液聚合稳定性和单体转化率。研究表明适量的含氟乳化剂可以有效的提高FPUA乳液的稳定性和表面接触角。

共聚型核壳乳液聚合制备含氟聚氨酯的缺点是不能有效控制聚合物的组成、分子量和链段的长度,鉴于这些因素对聚合物的各项性能都有非常大的影响,Jiang等将活性自由基聚合的方法应用于制备FPUA,不仅可以有效而简便地控制疏水性乙烯基单体的含量,而且制备的FPUA拉伸强度上升,断裂伸长率也随之上升。

扩链剂是在聚氨酯生产中必要的试剂,聚氨酯是由含二异腈酸酯基的脂肪族和芳香族单体与含有二元或多元醇的聚酯或聚醚反应形成的预聚物,应用时加入扩链剂使树脂成形。常用的扩链是含二元或多元羟基的小分子醇或醚类醇。

许多含N,O等原子的二杂环化合物都可用于扩链反应中,以二恶唑啉最为常见,其主要适用于末端为羧基的聚合物的扩链。常用的二恶唑啉有1,32苯基2双(22恶唑啉)、1,42苯基2双(22恶唑啉)、双(22恶唑啉)等,其中双(22恶唑啉)在聚乳酸类生物降解高分子材料的合成中,最近特别受到重视,效果很好,重均相对分子质量(Mw)为1万的预聚体经扩链反应10min后,产物Mw最高可达39万。

聚酯和尼龙类高分子是重要的工业化聚合物产品,它们都具有末端羧基。因此,可用二恶唑啉进行扩链,达到进一步提高相对分子质量、增加粘度,并改善加工性能的目的。例如,Loontjens等用1,32苯 基2双(22恶唑啉)对聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、尼龙26进行扩链,研究反应机理,发现反应在一定程度上是可逆的;如果1,32苯基2双(22恶唑啉)和对羟基、氨基适用的扩链剂同时使用,效果更好。


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