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二醇扩链剂

来源:邵君( 先生,国内国际部经理 ) 发布时间:2017-3-6 15:25:31
聚氨酯RIM体系经历了三代变化:第一代聚氨酯RIM体系被称之为传统RIM体系。以聚醚多元醇和二醇扩链剂为基础,在催化剂作用下与MDI基异氰酸酯反应生成聚氨酯。

聚醚多元醇和二醇扩链剂合成的第一代第一代聚氨酯RIM体系的特点是循环周期长、不易脱模且制件的热稳定性差等缺陷,严重限制了其在大规模生产制造中的应用;

第二代聚氨酯/聚脲RIM被称制之为高速RIM体系。这种体系配方中,空间位阻的芳族二胺扩链剂替代了二醇扩链剂,然而催化剂仍然不可缺少,以便提高多元醇/异氰酸酯的高反应速度相等。聚氨酯/聚脲RIM弹性体是含氨基甲酸酯键和脲键的混合型材料,呈现内脱模性差、加工循环周期较长和高温尺寸稳定性差等缺陷;

第三代RIM体系是在高速RIM体系中引入内脱模剂(IMR),在增溶剂的作用下,硬脂酸锌等内脱模剂可很好地溶于树脂混合物中。这从根本上改善RIM工艺技术的经济性,降低了总的循环周期,因此与片状模塑料和工程热塑料相比较,第三代RIM体系低的劳物费用和高的生产率大大地增加了RIM材料的竞争力;

第四代RIM体系是聚脲RIM,是端氨基氧化烯烃醚、胺扩链剂同MDI基异氰酸酯的反应产物。与前几代相比较,该体系仅形成脲键,不需要使用催化剂,因此聚脲RIM弹性体材料物理性能优异,加工性能得到改善。因此聚脲RIM材料的应用覆盖面更广,可用于制造车窗密封垫、保险杠、挡泥板、仪表板、轮罩和壳体板等制件。

聚醚酮亚胺是脂肪族聚醚多胺同低分子量脂肪酮的反应产物,它与对应的烯胺存在着互异构平衡,因此在聚脲RIM材料引入聚醚酮亚胺与异氰酸酯的反应从亚氨基开始,形成脲键的同时还形成酰胺键,在生成的聚合物分子中脲键和酰胺键共存。

该试验已经在生产中得到应用,这种改性的最大的优点是可调节反应的活性,聚醚酮亚胺与异氰酸酯的反应活性可被调剂到接近空间位阻芳族二胺扩链剂的反反应活性,因此聚脲/酰胺RIM提体系总的反应活性可使该RIM体系在普通RIM机上加工。然而反应仍然非常迅速,可使脱模时间低于15秒。

从硬度50邵A的弹性体到2070Mpa挠曲模量高弹性材料以及处于他们之间的任何制品都能由聚RIM材料制造,另外,使用聚醚三胺或聚醚二胺可制得高模量和低模量材料。



MDBA是4,4'-双仲丁氨基二苯基甲烷的商品名,是一种液体仲二胺, 由于其中每个氨基上的氢原子被一个仲丁基取代,在有限的空间里活泼氢原子和仲丁基的 结合产生了许多独特的性能,氨基部分形成了影响硬段的脲键,而丁基则起内增塑剂作用。 它与聚合物母体相连,既不会浸出,也不会析出。同时烷基增加了二胺的溶解性,使它几乎能与任何多元醇和多元胺混合。


当今世界上对端氨基聚醚的合成及应用的研究,虽然多偏重于应用方面,但是,许多公司、研究机构及个人都对端氨基聚醚的合成进行了深入细致的研究工作,并就端氨基聚醚的改性进行了多方面的研究。

然而,这些报道多以催化还原胺化作为合成的原则所代来的问题主要表现在反应所需的压力、温度较高,对设备要求高。从而为实验室研究及工艺放大带来相当大的难度,且生产为一些外国公司所控制,造成了目前价格偏高的局面。

但是随着锦化聚氨酯开发中心即将开发出系列脂肪族端氨基聚醚,随着工艺技术的成熟及生产的扩大,端氨基聚醚的价格将不会再成为制约SPUA技术发展的瓶颈,而端氨基聚醚应用范围的扩大,有助于SPUA弹性体技术在我国的推广普及,同时也将对我国的聚氨酯工业的发展产生极大的影响。

随着各国对聚脲RIM技术开发研究的深入,目前已形成了各种聚脲RIM材料系列,例如Soectrim HT系列、RIMine –70 系列、Bayflex 系列和Elas2tolit系列等。但是由于聚脲RIM体系使用了高反应活性的伯胺或仲胺,才使RIM体系有可能不使用催化剂。

然而聚醚多胺反应速度,在RIM工艺过程中难以控制,因此聚脲RIM材料仅能在具有高输送率的高压RIM机上加工成型。

为改善聚脲RIM体系的高反应性缺陷,在聚脲RIM体系配方中引入了新型的高分子软段—聚醚酮亚胺,研制出了新型RIM材料—Elastolit 聚脲/酰胺RIM弹性体。

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4,4'-双仲丁氨基二苯基甲烷(MDBA)  http://www.yaruichemical.com