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二胺类别扩链剂

来源:邵君( 先生,国内国际部经理 ) 发布时间:2018-2-7 12:05:55
常用的二胺类别扩链剂如乙二胺(EDA)、1,3-环己基二胺、1,2-丙二胺、2-甲基-1,5-戊二胺和1,3-戊二胺等。

工业生产中EDA和1,2-丙二胺使用最多。为保证最终产物具有足够的强度和软化点,须选用极性高的二胺类别扩链剂。

如果扩链剂的胺基连接在吸电子基团上,则其更容易给出活性H+,这类扩链剂相对活泼;如果胺基接在给电子基团上,则对胺基上的H+稳定性有利,因此会减弱其活性。

二胺类别扩链剂的活性二胺分子结构及空间位阻等因素也有一定关系。采用相对分子质量低的二醇(如BDO)扩链制备的氨纶耐热差,干法纺丝很少使用,主要应用于熔纺氨纶。

为改进氨纶的着色性及色的牢固性,可添加少量叔胺基二醇,如N-甲基-二(2-羟丙基)-胺或N,N-二(2-羟乙基)-哌嗪而引进酸接受体基团。

扩链剂是决定氨纶化学结构的关键,虽然占的比例不多,但对PU弹性纤维的性能、制造方法和工艺有很大影响。

制造PU弹性纤维用聚醚二醇PTMEG特性如下:熔点36℃,Tg为-85℃,优点是回弹性优异,耐低温,耐水解,耐碱,抗细菌;缺点是耐光和抗(游离)氯较差。

制造PU弹性纤维用聚酯二醇的特性如下:聚己二酸丁二醇酯,熔点46 ̄60℃,Tg为-68℃;聚壬二酸丁二醇酯,熔点53℃,Tg为-75℃;聚己内酯,熔点53 ̄55℃,Tg为-70℃,-60℃;其他还有聚己二酸乙二醇-丁二醇酯,聚己二酸丙二醇-丁二醇酯,聚己二酸-1,6-己二醇-新戊二醇酯。它们的优点是耐光,耐游离氯,拉伸强度优良;缺点是耐水解和耐碱性差。



对苯二酚二羟乙基醚(芳香族二醇扩链剂HQEE)-固体储存

对苯二酚二羟乙基醚(芳香族二醇扩链剂HQEE)-固体有吸湿性,所以应置于密闭容器中,放在通风干燥处,防止吸潮。包装桶中要放干燥剂。如果一次没有用完,应把剩余部分重新密封好。HQEE对光线(UV)比较敏感,在紫外光的作用下会变成黄色或褐色.

对苯二酚二羟乙基醚(芳香族二醇扩链剂HQEE)-固体是一种对称的芳香族二醇扩链剂。它与MDI有着良好的配伍性,能明显提高、改善制品的抗张强度、硬度和回弹性能。 HQEE/MDI是与MOCA/TDI并列的一个PU弹性体系列,使用该产品的PU一般用于对产品物理性能有高要求的领域.

对苯二酚二羟乙基醚(芳香族二醇扩链剂HQEE)-固体应用范围

油井密封件、叉车轮胎、液压汽缸密封件、传送带等PU制品,还可用于氨纶.



聚醚二醇中主要使用PTMEG,相对分子质量 800 ̄3000,熔点<50℃,用它制备的氨纶有极好的抗水解和耐碱性,低温性能也很好,但对光、氧和其他氧化剂敏感,需加稳定剂。

目前大多数氨纶用PTMEG作软段,因此PTMEG基氨纶又称标准纤维;其次是四氢呋喃和3-甲基四氢呋喃共聚醚,相对分子质量为3000 ̄4000,用摩尔分数为4% ̄20% 3-甲基四氢呋喃共聚醚制备的氨纶柔软性好;第3种是环氧乙烷与四氢呋喃共聚醚,一般环氧乙烷摩尔分数为15% ̄30%,适合制备低温压缩永久变形小、松弛力低和热固效率高的氨纶;第4种是最近开发成功的低不饱和度聚丙二醇(PPG),其价格较低,有可能取代部分昂贵的PTMEG,正在进行制备氨纶的全面研究。

聚酯二醇主要采用己二酸和混合二醇的共聚物,如聚己二酸己二醇-丙二醇酯、聚己二酸丁二醇-戊二醇酯和聚己二酸-1,6-己二醇/2,2-二甲基丙二醇等[2]。但由于分子内有酯键存在,产品耐水解性、回弹性和耐低温性较差。

用聚ε-己内酯二醇[11]制备的氨纶有极好的回弹性和耐水解性,强度高,耐热性好。用聚碳酸酯二醇制备的氨纶[12]的抗氯性比乙二醇/BDO混合醇(质量比60/40)与己二酸聚酯制备的Lycra-128更好,其抗霉能力比Lycra-128约高5倍。1960年开始生产的产品Vyrene是一种典型的聚酯型PU弹性纤维。采用熔融纺丝工艺的氨纶基本是聚酯型PU弹性纤维。

二异氰酸酯与低分子二羟基或二胺基化合物反应制得高熔点易结晶的“硬段”。在常温下,若干链节的硬段聚集成簇或形成“缚结点”区域,这样就在软段相区内形成不连续相的“岛”,可形成大分子的横向交联,防止大分子链间滑移,并为软段大幅度伸长和回复提供了必要结点,从而使聚合物分子成为三维网状结构,这样便赋予PU弹性纤维以高弹特性,可在形变后起到恢复分子链的作用,并与邻近分子链的氨基甲酸酯和脲结构之间形成较强的氢键,改善耐热性能。


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