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传统链终止型抗氧剂 亚磷酸三苯酯

来源:邵君( 先生,国内国际部经理 ) 发布时间:2016-6-20 11:10:54
受阻酚、芳香族仲胺被称为传统链终止型抗氧剂,但由于芳胺的毒性和颜色污染问题,受阻酚将取代芳胺抗氧剂。这类自由基俘获剂主要作用于以氧原子为中心的自由基,如烷基过氧化物自由基(ROO?)、烷氧自由基(RO?)和羟基自由基(HO?),但以前者为主。

因为烷氧自由基和羟基自由基寿命短且活性高,它们很快从聚合物链上抽提一个氢原子形成烷基自由基,而在富氧条件下,烷基自由基又很快转变成烷基过氧化物的自由基。按反应机理传统链终止型抗氧剂可分成两种反应机理:链终止供体机理(CB-D)和链终止受体机理(CB-A)。




分子式C18H15O3P。室温以上时为无色淡黄色透明油状液体,不溶于水,有刺激性气味。为磷类抗氧剂的代表品种,PVC制品中的螯合剂和稳定剂,制取亚磷酸三烷基酯的重要中间体。

链终止供体机理为自由基ROO?从稳定剂 AH中抽提氢原子,变成自由基A,它还可以俘获另一过氧化物自由基形成非自由基型产物。这类稳定剂已有很多工业产品,典型的代表是受阻酚结构的抗氧剂,其作用机理如下所示:

这个反应中产生的酚类自由基处于稳定共振态,反应活性小。通过苯环的共振进一步与自由基反应变成最终的稳定结构。服从 CB - A机理的抗氧剂能够与自由基反应,形成不再引发氧化反应的稳定产物,典型的醌类化合物与烷基自由基反应。

在稀氧条件下(如在先进大型挤出机内),传统的链终止型抗氧剂不能胜任俘获烷基自由基的任务。近年来开发出一种完全新型抗氧剂,其机理基于所谓“拉-推效应”,它可以弥补传统抗氧剂的不足,特别是在稀氧条件下俘获烷基自由基,而且与其它抗氧剂并用具有优异的协同效应,可大大提高性价比。这类化合物的特点是能够俘获两个大分子自由基,第一步是作为氢供体,第二步是与大分子自由基结合。

目前,这类碳自由基捕捉剂已与传统的主抗氧剂辅助抗氧剂复配成高效抗氧剂。

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