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传统链终止类抗氧剂

来源:邵君( 先生,国内国际部经理 ) 发布时间:2018-1-1 11:34:50
受阻酚、芳香族仲胺被称为传统链终止类抗氧剂,但由于芳胺的毒性和颜色污染问题,受阻酚将取代芳胺抗氧剂。

这类传统链终止类抗氧剂自由基俘获剂主要作用于以氧原子为中心的自由基,如烷基过氧化物自由基(ROO)、烷氧自由基(RO)和羟基自由基(HO),但以前者为主。

因为烷氧自由基和羟基自由基寿命短且活性高,传统链终止类抗氧剂很快从聚合物链上抽提一个氢原子形成烷基自由基,而在富氧条件下,烷基自由基又很快转变成烷基过氧化物的自由基。按反应机理传统链终止类抗氧剂可分成两种反应机理:链终止供体机理(CB-D)和链终止受体机理(CB-A)。

链终止供体机理为自由基ROO从稳定剂 AH中抽提氢原子,变成自由基A,它还可以俘获另一过氧化物自由基形成非自由基型产物。这类稳定剂已有很多工业产品,典型的代表是受阻酚结构的抗氧剂,其作用机理如下所示:

这个反应中产生的酚类自由基处于稳定共振态,反应活性小。通过苯环的共振进一步与自由基反应变成最终的稳定结构。服从 CB - A机理的抗氧剂能够与自由基反应,形成不再引发氧化反应的稳定产物,典型的醌类化合物与烷基自由基反应。

在稀氧条件下(如在先进大型挤出机内),传统的链终止型抗氧剂不能胜任俘获烷基自由基的任务。近年来开发出一种完全新型抗氧剂,其机理基于所谓“拉-推效应”,它可以弥补传统抗氧剂的不足,特别是在稀氧条件下俘获烷基自由基,而且与其它抗氧剂并用具有优异的协同效应,可大大提高性价比。这类化合物的特点是能够俘获两个大分子自由基,第一步是作为氢供体,第二步是与大分子自由基结合。

目前,这类碳自由基捕捉剂已与传统的主抗氧剂辅助抗氧剂复配成高效抗氧剂。

芳香族化合物(aromatic compounds )是一类具有苯环结构的化合物,它们结构稳定,不易分解,且毒性很强。历史上曾将一类从植物胶中取得的具有芳香气味的物质称为芳香族化合物。芳香族化合物在高中阶段一般是指碳氢化合物分子中至少含有一个带离域键的苯环,但现代芳香族化合物存在不含有苯环的例子。芳香族化合物均具有“芳香性”。



(抗氧剂、稳定剂TPPi)主要适用于聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚酯、abs树脂、环氧树脂、合成橡胶等的抗氧稳定剂,用于聚氯乙烯制品中作螯合剂,当以金属为主稳定剂时,配合本品可减少金属氯化物的危害,保持制品的透明度,并抑制颜色变化,也是一种很好的化工中间体,与卤系阻燃剂并用,可发挥阻燃剂抗氧作用,并兼具光稳定性能,可用作合成醇酸树酯和聚酯,本品主要为树酯的原料,也可制取农药中间体亚



现代芳香族是指碳氢化合物分子中至少含有一个带离域键的苯环,具有与开链化合物或脂环烃不同的独特性质(称芳香性,aromaticity)的一类有化合物。如苯、萘、蒽、菲及其衍生物。苯是最简单、最典型的代表。它们容易发生亲电取代反应、对热比较稳定,主要来自石油和煤焦油。

有些分子中虽然不含苯环但也具有与苯相似的芳香性的化合物,称为非苯芳香化合物,如草盐、薁等。分子中含有苯环的有机化合物叫做芳香族化合物。它包括芳香烃及其衍生物,如卤代芳香烃、芳香族硝基化合物、芳香醇、芳香酸、类固醇等。

最初是指分子中含有苯环的化合物。19世纪中叶,化学工作者发现有相当多的有机化合物具有一些特别的性质,它们的分子式中氢原子与碳原子之比往往小于1,但是它们的化学性质却不像一般的不饱和化合物。例如它们不容易起加成反应而容易起取代反应,这些化合物中许多有芳香气味,有些是从香料中提取出来的,因此当时称它们为芳香族化合物。后来发现芳香族化合物是苯分子中一个或多个氢原子被其他原子或原子团取代而生成的衍生物。有些化合物可以看作是由苯通过两个或两个以上的碳原子并连起来的多环体系,它们也属于芳香族化合物,如萘和蒽等。

20世纪30年代以后,芳香族化合物的含义又有了进一步的发展。有些化合物不含苯环,但具有芳香族化合物的某些性质,例如:酚酮、二茂铁等都能发生取代反应,这些化合物是非苯芳香族化合物。

其它的化合物可以根据休克尔规则来判断是否具有芳香性。具体表述是对完全共轭的、单环的、平面多双键物质来说,具有(4n+2)个离域π电子(这里n是大于或等于零的整数)的分子,可能具有特殊芳香稳定性。因而象吡啶等杂环物质都是具有芳香性的。它们的衍生物也都是芳香族化合物。


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