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常用的磷酸酯阻燃剂

来源:邵君( 先生,国内国际部经理 ) 发布时间:2016-10-17 11:46:44
目前,市场上常用的磷酸酯阻燃剂主要有烷基磷酸酯阻燃剂、缩合型磷酸酯阻燃剂、苯基磷酸酯阻燃剂、环状磷酸酯阻燃剂和笼型及螺型磷酸酯阻燃剂等。

随着人们的环保意识不断增强,纯卤素阻燃剂即将退出历史舞台,阻燃剂无卤化的呼声也越来越高。由于磷酸酯阻燃剂具有阻燃和增塑双重功效,可以进一步改善塑料成型中的流动性能,抑制燃烧后的残余物,使产生的毒性气体和腐蚀性气体比卤素阻燃剂更少。目前在发达国家和地区磷系阻燃剂的比重已超过20%。 

市场上已开发成功常用的磷酸酯阻燃剂主要有磷酸三甲苯酯、磷酸三苯酯、磷酸三异丙苯酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯和甲苯基二苯基磷酸酯等。它们大都是液态,耐热性较差,挥发性大,与聚合物相容性不太好。

近来国内外先后开发出一批新型磷酸酯阻燃剂,如美国Great Lake化工公司开发的三(1-氧化-1-磷杂-2,6,7)-三氧杂双环 [2,2,2]辛烷-4-亚甲基)磷酸酯(Trimer)和 1-氧-4-羟甲基-2,6)-三氧杂1-磷杂双环[2,2,2]辛烷(PEPA)。其中Trimer特点是结构对称,磷的质量分数高达21.2%,而PEPA阻燃剂磷的质量分数仅为17.2%。这2种阻燃剂为白色粉末,热稳定性非常好,与聚合物相容性也很好。

国外磷酸酯阻燃剂营销现状。随着世界市场经济的飞跃发展,目前美国、日本和欧洲阻燃剂消费结构也发生了很大变化。有机磷系阻燃剂消费量稳步提升,磷系阻燃剂逐步取代了含卤阻燃剂,尤其是PC/ABS和PC工程塑料近来几乎都会全部改用TPP磷系阻燃剂。

美国科聚亚和以色列化工是全球磷系阻燃剂的主要供应商。它们除生产和营销磷酸酯阻燃剂之外,还生产销售溴系阻燃剂产品。美国科聚亚公司是2005年由美国康普顿公司(Crompton  Corporation)与美国大湖化工(Great Lakes Chemical)合并而来的,它是目前世界知名的特种化学品生产商和供应商。美国科聚亚开发了一些新型磷系阻燃剂来替代十溴二苯醚,非常注重从原料生产到阻燃制品废弃后回收各个环保环节,近几年美国科聚亚已意识到中国市场对它今后业务发展的无比重要性。


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鉴于近来国内外市场上二酚基丙烷、苯酚和丙烯等原材料价格持续大涨,最近美国科聚亚公司宣布,将对全球范围内的旗下品牌Reofos和Kronitex的磷酸酯阻燃剂实行25%的提价。

美国另一家磷酸酯阻燃剂生产商旭瑞达公司,是目前世界范围内有名的阻燃剂和润滑剂的制造商和营销商。其主要品牌产品有Fyrol、Phosflex和Fyrolflex等。目前这些阻燃剂已广泛用于PC/ABS合金、PU泡沫塑料、环氧树脂、酚醛树脂和PVC树脂等。

另外,为了满足环保型阻燃剂的市场增长需要,日本艾迪科(ADEKA)公司也决定将中国常熟艾迪科精细化工有限公司磷酸酯阻燃剂的产能从现在的1万吨扩产至2万吨。再加上中国台湾地区的长春化学公司的0.6万吨,目前艾迪科公司磷酸酯阻燃剂总产能将达到3万吨的规模。

我国常用的磷酸酯阻燃剂发展动向与展望。我国阻燃剂的生产和应用在经历了20世纪80年代初期的蓬勃发展之后,现已进入稳步发展阶段。如今,我国阻燃剂行业正处在一个消费结构转型时期,未来我国磷酸酯类阻燃剂的消费比例将大幅度上升。由于磷酸酯类阻燃剂具有增塑和阻燃等多项功能,因此仍有很大发展潜力和良好的市场空间。

目前我国磷酸阻燃剂企业,主要集中分布在华东地区(山东、江苏和上海市),企业数量约占全国企业总量的38.2%,其次中南和华北地区分别占29.5%和18.3%,西北和西南地区企业数量相对较少。从市场产能及产量看,我国磷酸酯阻燃剂近十年,年均产量增长率一直保持在11%以上。目前全国阻燃剂总生产能力大约在15万t以上,从事阻燃剂研发的科研单位有50多家,生产企业150多家,产品种类约120多种,再加上大专院校科技队伍,这将成为今后持续发展创造的有利条件。

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