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不饱和树脂单质膨胀型阻燃剂

来源:邵君( 先生,国内国际部经理 ) 发布时间:2017-11-27 10:51:54
不饱和树脂单质膨胀型阻燃剂是集酸源,碳源及气源与同一分子结构内的化合物,以期发挥协同增效作用,获得性能较佳的膨胀型阻燃剂品种。不饱和树脂单质膨胀型阻燃剂部份已有工业产品,但大部份尚处于实验室研究开发阶段。

不饱和树脂单质膨胀型阻燃剂以季戊四醇与三氯氧磷合成2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺环十一烷-3,9-二酰氯作为膨胀型阻燃剂的中间体。螺环磷酸酯二酰氯分别与二乙烯三胺反应缩聚得到产物。

膨胀型阻燃剂在塑料,橡胶及合成高聚物已得到广泛应用。但是TFR中不含反应性集团,在纤维和纺织品上应用很少,因此,提高IFR在纤维上的应用,特别是提高耐久性是目前研究的热类。

以(Ⅰ)IFR中添加交联剂二异氰酸酯,并在催化剂硫氰化钾作用下与竹浆纤维发生共价交联。提高了阻燃织物的水洗耐久性。当阻燃织物燃烧时,阻燃剂首先受热脱水炭化,形成的多孔结构碳层起到了隔热、隔氧作用,阻止了进一步燃烧。阻燃效果良好。LOI%由未整理织物的29.0%,提高到38.6%,水洗10次仍维持在36.8%;损毁炭长由19.6cm降为12.5;续燃和阴燃时间均为0。纤维损伤,白度,手感稍有下降。

以(Ⅱ)IFR对涤纶织物进行阻燃整理,在阻燃剂用量为250~300g/L时,经预烘(100℃)和焙烘温度180~190℃时,LOI值由未经整理的涤纶23.5%提高到28.5%,炭长8.5cm,续燃和阴燃时间均为0。阻燃涤纶没有在燃烧时的溶滴现象,因形成了膨胀碳层阻止了熔滴的产生,同时减少了可燃气体的产生,同时产生非可燃性气体,起到稀释可燃气体的作用。

在传统的混合型膨胀阻燃中是以聚磷酸铵,季戊四醇和三聚氰胺复配混合,三组份间易发生醇解,在涤纶表面容易产生“白霜”等问题。有人合成一种阻燃涂层胶对涤纶织物进行阻燃涂层整理,并解决了“白霜”等疵病。



磷酸三(2-氯丙基)酯(阻燃剂TCPP)

包装方式:净重250KG/镀锌铁桶(一个小柜打托装20吨)、1000KG/IB桶(一个小柜装18吨)或23吨ISOTANK。

发货港口:上海港

价格报价有效期:15天

进仓时间:15天内(商检报关)

出口权限:本公司自营进出口权。

磷酸三(2-氯丙基)酯(阻燃剂TCPP)主要用于软硬聚氨酯泡沫,环氯树酯,聚本乙烯,醋酸纤维素,乙基纤维素树脂和酚醛塑料,及枪式泡沫填缝剂的生产.特别推荐用刚性聚氨酯泡沫中具有优良的热导及水解稳定性,特别适用于ASTM84(II),用于化合物聚氨酯泡沫和不饱和树酯及酚醛塑料在低温时具有低粘性.通常还与三氧二锑配合使用,以提高阻燃效率.

磷酸三(2-氯丙基)酯(阻燃剂TCPP)是用于条状﹑快状泡沫生产中的火焰阻燃剂.它是一种成本低廉的火焰阻燃剂,且具有良好的稳定性.用于阻燃聚氨酯泡沫塑料,不饱和聚酯,液态酚醛树脂,粘合剂等重要的阻燃性增塑剂。也可用在矿用运输带(特别是煤矿)、导风筒、电线电缆、蓬布、壁纸、人造革、卷布滚等。在氰酸醚或聚醚与催化剂的混合物中的储存稳定性甚佳。



以新戊三醇与三氯氧磷合成一种氧磷杂环酰氯化合物,再与本代三聚氰胺反应得到的产物。产物(Ⅲ)IFR的分子结构式中既有酸源,又有充分的碳源和气源,但作为酸源的磷元素尚嫌不足,所以在阻燃剂中添加Ⅱ型聚磷酸酯,并以水性聚丙烯酸酯为粘合剂。按一定配比制成涂层胶对涤纶进行阻燃涂层整理。在180~200g/m2上胶量时,炭长由未经阻燃的燃尽提高到8cm左右,续燃和阴燃时间均为零。阻燃效果较好。
其他如2,2-二甲基-1,3-丙二醇-二(新戊二醇)双磷酸酯,又称三(新戊二醇)双磷酸酯,也可用作膨胀型阻燃剂的组份。

这类环磷酸酯结构早在上世纪八十年,用于涤纶纤维的耐久性阻燃剂阻燃效果良好,LOI最高可达35%,无熔滴,耐洗效果也好。该阻燃剂是由膦酸酯与双环亚磷酸酯合成,阻燃剂由(A)和(B)两个结构式组成。该阻燃剂经动物试证明有一定毒性,大鼠急性口服毒性LD50=791mg/kg。兔眼刺激试验2%无反应,皮肤刺激阴性。

双环笼状单质膨胀型阻燃剂以1-氧代-4-羟甲基-2,6,7-三氧杂-1-磷杂双环辛烷(PEPA)为代表,它本身是一种阻燃剂,也可以为混合型膨胀阻燃剂的组份,以该化合物衍生出一系列单质双环笼状膨胀型阻燃剂。

PEPA是由季戊四醇与三氯氧磷反应制度,PEPA系季戊四醇磷酸酯,为反应性磷系膨胀型阻燃剂,具有双笼状磷酸酯结构,分子高度对称,成炭性好,兼具碳源和酸源,热稳定性良好。以PEPA为中间体可以合成其他具有稳定性的双笼状结构的磷酸酯化合物。

其中有一些衍生物用作高效的膨胀型阻燃剂,在同一分子结构中兼具酸源,碳源和气源,发挥协同增效作用,获得较佳的阻燃性能,分别获得一个,二个和三个双环笼状磷酸酯结构的PEPA衍生物。


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