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溴系阻燃剂

来源:邵君( 先生,国内国际部经理 ) 发布时间:2016-10-11 11:45:08
溴系阻燃剂主要是含溴和含氯阻燃剂。含溴阻燃剂包括脂肪族、脂环族、芳香族及芳香-脂肪族的含溴化合物,常用的有十溴二苯醚、十溴二苯乙烷、溴化环氧树脂、四溴双酚A、六溴环十二烷、八溴醚等,这中间尤以十溴二苯醚、十溴二苯乙烷、四溴双酚A使用量较大。含氯阻燃剂主要是氯化石蜡。

溴系阻燃剂的优点在于对复合材料的力学性能几乎没有影响,根据阻燃机理能显著降低燃气中溴化氢的含量,而且该类阻燃剂与基体树脂相容性好,即使在苛刻的条件下也无析出现象。它们的分解温度大多在200~300℃左右,与各种高聚物的分解温度相匹配,因此能在最佳时刻,于气相及凝聚相同时起到阻燃作用,有添加量小,效果好的美称。

● 十溴二苯醚

近期议论最多的是多溴二苯醚(PBDPO)在燃烧时会产生有毒致癌的多溴代苯并噁暎(PBDD)和多溴代二苯并呋喃(PBDF)。为此世界著名的溴系阻燃剂厂商将十溴二苯醚类阻燃剂经过中立机构的测试,表明这些产品都能通过严格的德国二噁暎条令和美国环保局的规定,即没有产生PBDD 和PBDF 的危险。因此十溴二苯醚类阻燃剂在美国、日本和欧洲部分国家依然畅销,被使用在多种高聚物之中。而真正有致癌产物生成的是八溴二苯醚和五溴二苯醚。

十溴二苯醚在我国生产量年增速率最快,使用量最大,预计今年将生产近二万五千吨,而国外进口量变化不会太大,因此今年十溴二苯醚将面临供大于求的局面。

● 十溴二苯乙烷

它是我国近年来开发的十溴二苯醚最佳替代品。中国十溴二苯乙烷近年来产量增长迅速,年均增长幅度高大80%,成为溴类阻燃剂新生主力军。由于十溴二苯醚之争,迫使国内外阻燃研究领域的科研人员寻找它的替代品。美国雅宝公司首先推出的十溴二苯乙烷生产工艺已日趋完善。


,继续在70℃下通入氯气生成二氯代磷酸三苯酸,再于80℃下进行水解生成磷酸三苯酯tpp。水解物经水洗、碱中和、浓缩后进行减压蒸馏得成品。


需要一提的是,由于雅宝公司对8010 申请了生产和使用专利,一度使我国研究生产单位迟迟没有开展这方面的研究,但经查询发现,雅宝公司的专利范围是在中国之外的地区,因而可以在中国生产和使用8010,只是不能出口及申请专利。在了解了这方面情况后,我国对8010 的研究开始全面展开,目前在山东和江苏有工业规模生产,产品质量已达到美国雅宝公司的技术指标。作为十溴二苯醚的更新换代产品,8010将会登上阻燃行业的大舞台,成为溴系阻燃剂的主力军.

我国十溴二苯乙烷已于前年年底工业规模试验成功,去年已开始批量投入市场。十溴二苯乙烷与十溴二苯醚的分子量和含溴量相当,因此阻燃性能基本一致,然而十溴二苯乙烷的耐热性、耐光性以及不易渗析的特点都优于十溴二苯醚,最可贵的是其阻燃的塑料可以回收使用,这是许多溴系阻燃剂所不具备的特点。

此外,由于十溴二笨乙烷分子结构没有醚结构,不会形成有毒的多溴代苯并噁暎(PBDD)和多溴代二苯并呋喃(PBDF),因此它的使用不会产生议论纷纷的多溴代二噁暎问题。十溴二苯乙烷的研制成功,颇受国内阻燃材料生产厂家的欢迎。由于它可以取代国外同类产品,迫使国外产品在中国市场的销售价格大大降低(降幅达50%),目前价格仅比十溴二苯醚高出3000 元/吨。十溴二苯乙烷以其优良的性能,在阻燃剂市场非常具有竞争性,是一种有广泛应用前景的阻燃剂。另外,它的副产物氢溴酸的综合利用,是一个需要关注的问题。

● 溴化环氧树脂

溴化环氧树脂作为一种较新型阻燃剂在国内外市场上日益受到重视。由于它具有优良的熔融速率、较高的阻燃效率、优异的热稳定性,又能使被阻燃材料具有良好的物理机械性能,不起霜,从而广泛应用于PBT、PET、ABS、尼龙66 等工程塑料、热塑性塑料以及PC/ABS 塑料合金的阻燃处理中。溴化环氧树脂按相对分子质量分为低、中、高三大类型,按端基结构又可分为EP 型、EC 型,可分别应用于不同的塑料材料中。国产各种不同分子量的溴化环氧树脂,早已进入阻燃剂市场。生产企业可以根据阻燃标准,选择相匹配的溴化环氧树脂,生产耐热性好、耐光性佳,同时又具有较好抗冲强度的阻燃材料。

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