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锂离子电池电解液稳定剂亚磷酸三苯酯

来源:固化剂DETDA-E-100 发布时间:2015-8-10 10:17:19

在金属表面形成一种淡黄色致密的膜,它具有良好的缓蚀、耐高温、耐冲击性能.可以作为管线和常减压装置的缓蚀剂.采用作为环烷酸腐蚀体系的缓蚀剂研究尚未见报道.本文用SEM和IR研究了在A3钢表面成膜的性质和结构.


的成膜特性
是一种优良多齿配体,它的三个氧原子均可以和A3钢表面的铁离子配位,形成配合物.牢固吸附在金属表面,形成一种淡黄色致密的薄膜.为了确定在A3钢表面成膜的性质,用SEM对表面膜进行了观察.图1是在200℃,浓度为500mg/L时,在A3钢表面成膜的微观形貌.从图1看:晶体颗粒大小均匀,膜致密完整.在8000倍下观察,也没有发现孔洞.进一步观察可看到:晶体颗粒堆积紧密,晶粒堆积方向,向平面和空间发展,膜具有三维结构.由图估算晶粒直径大小为2μm左右.由此判断在A3钢表面所成的膜为三维成相膜。
膜的性能、结构
在金属表面形成的膜与金属基底结合紧密,需要经过水磨砂纸打磨才能将膜去掉,表现了很好的耐磨和抗冲击能力.这种性能适合在高流速的管线内使用.锂离子电池电解液稳定剂,为了确定与铁离子的配位性质,用红外反射光谱分析了膜的成分,结果见图2.图2a是标准全谱.在有关 νC-H和νC-O-P的详细图谱中,在3000cm-1 和1000cm-1处出现的吸收峰为C-H振动产生,2000cm-1处为C-H振动的倍频峰,1600cm-1和1500cm-1吸收峰为C=C振动产生,730cm-1处吸收峰为苯环单取代的(C-H特征峰,1200cm-1处为 νC-O-P特征吸收峰.图2b是成膜样品的表面反射红外光谱.可以看到在波数为2926.42cm-1和519.33cm-1出现了由C-H振动引起的吸收谱线.对应P-O-C的谱线出现在1134.49cm-1波数处,和标准 谱特征波数1200cm-1相比,图2b的νC-O-P振动频率向低频移动了单位.说明:C-O-P键长变长,表明与铁发生了作用.为了进一步证实铁离子可以和反应形成配位化合物.用乙醇作溶剂,以等量摩尔数氯化亚铁和混合,可以在1165.21cm-1观察到微弱的吸收峰(图2C),以1∶2摩尔比混合时(图2d),在1165.21cm-1吸收峰有所增强,以1∶3摩尔比混合时在1200cm-1附近的红外光谱吸收峰明显增强(图2e),反应所产生的IR谱(1165.21)与产生的(1134.49cm-1)接近,可以进一步认定1134.49cm-1处吸收峰是由以下配位键产生的:P-O-C. 由此判断表面膜为:铁离子与形成的配位化合物.因为铁离子配位数一般为6,形成八面体的配合物较为稳定.综合1,2的试验结果可推测与铁离子配位可能有单核和双核两种结构见图3.考虑到配位的氧原子齿钳较短,配位络合物八面体构型(a)将有可能向能量上更有利的三棱柱构型畸变(b). 在Fe的单核配位络合物中,a和b两种同分异构体可能同时共存.这两种配位络合物以哪种为主或是同时共存尚待进一步研究,在环烷酸中的反应为[1]: Fe+2RCOOH→Fe(RCOO)2+H2 而羧基振动特征峰在νC-O在1416cm-1 处,在图3b中,在1460.36cm-1可以指认为羧基吸收峰.据此其配位反应为: Fe(RCOO)2+3(C3H5O)3P—[Fe[C3H5O]3P]3 (RCOO)2 有关配位化合物的组成有待于今后研究。锂离子电池电解液稳定剂

与铁反应在A3钢表面形成沉淀膜致密.所形成的配位化合物的分子结构核结构可能有单核和双核两种结构。