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噁唑啉类固化剂

来源:邵君( 先生,国内国际部经理 ) 发布时间:2017-5-19 15:39:16
本文介绍噁唑啉类固化剂[Oxazoline]

噁唑啉类固化剂的代表性品种有1,3 或1,4-苯撑二噁唑啉[1,3 or 1,4-phenylenebisoxazoline]。

噁唑啉类固化剂中的芳性二噁唑啉[简称PBOX]在液体涂料中广泛地作为协同固化剂使用。在亲核或亲电试剂作用下噁唑啉环可在约150℃下开环而发生加成。亲核试剂主要攻击与O连接的略带电正性的4-位C原子,而亲电试剂则主要攻击的是2-位裸N原子。

利用它的这一性质,PBOX可以和聚酯树脂、酸酐、环氧树脂、酚醛树脂以及1.1.2介绍的酚类固化剂等反应构成一类具有快速固化性能的涂料系统。由于只有二个官能团,PBOX一般不作为主固化剂,例如作为辅助组分和环氧树脂结合使用。

DSM开发了一种经济的PBOX制法使这种昂贵的化合物可以被广泛地应用。

PBOX和含羧基聚酯树脂发生如下的开环加成反应生成酯-酰胺固化结构,因此反应没有副产物放出。酯-酰胺结构没有强的H键,因而提供了低的粘度和高的流动性能。

已经发现,用PBOX作为固化剂配制的聚酯粉末涂料呈现出了非常好地流平,优良的耐化学、高的抗划痕和机械性能;此外这类粉末涂料也表现出的优良的贮存稳定性、保色性以及优良的耐候性能。

最近,具有下列结构的四噁唑啉-N,N,N’,N’-四[2-(2-噁唑啉基)-乙基]己二酰胺--作为一种新的耐候性聚酯粉末涂料的固化剂]。据报道,这种新化合物几乎集中了现行产品的所有优点:如没有挥发物放出而可厚涂、极佳的固化性能、外观以及优越的抗泛黄,它完全消除了HAA类固化剂的缺陷,是一种十分理想的TGIC替代品。

和HAA一样,这种固化剂可以低温固化,反应大概由130℃开始,无需催化剂。如果Solutia能及时地将之推向市场的话,无疑是对粉末涂料工业做出的革命性贡献。

国内在抗燃气烘烤黄变的助剂方面有新的成果,例如K7003,该产品与HP-136虽然结构不同,但也有着良好的抗燃气烘烤黄变效果,同时具有极好的抗热黄变效果。

在实际应用中,合适的抗氧剂的选择往往需要考虑其变色性、挥发性、溶解性、热稳定性、协同/拮抗作用等因素。此外,抗氧剂有一个最大有效用量(一般为总量的0.2 到0.8%),超过这个量后再多加也无益了。有时过量的抗氧剂甚至可以导致变色,因此需要先作试验评估。



二乙基甲苯二胺(DETDA)性能测试

制品在120℃的烘箱中熟化12h,室温放置7天,按西德标准DNI53504测试制品性能与进口品相当:

项目                 自产detda           进口DETDA,

拉伸强度(MPa)         18.52              16.9

断裂伸长率(%)         300                280

挠曲模量(MPa)         208,5              210.8

弯曲强度(MPa)         10.63              10.98


环氧树脂固化的三个阶段

1、液体-操作时间

操作时间(也是工作时间或使用期)是固化时间的一部份,混合之后,树脂/固化剂混合物仍然是液体和可以工作及适合应用。为了保证可靠的粘接,全部施工和定位工作应该在固化操作时间内做好。

2、凝胶-进入固化

混合物开始进入固化相(也称作熟化阶段),这时它开始凝胶或“突变”。这时的环氧没有长时间的工作可能,也将失去粘性。在这个阶段不能对其进行任何干扰。它将变成硬橡胶似的软凝胶物,你用大拇指将能压得动它。

因为这时混合物只是局部固化,新使用的环氧树脂仍然能与它化学链接,因此该未处理的表面仍然可以进行粘接或反应。无论如何,接近固化的混合物这些能力在减小。

3、固体-最终固化

环氧混合物达到固化变成固体阶段,这时能砂磨及整型。这时你用大拇指已压不动它,在这时环氧树脂约有90%的最终反应强度,因此可以除去固定夹件,将它放在室温下维持若干天使它继续固化。

这时新使用的环氧树脂不能与它进行化学链接,因为该环氧表面必须适当地进行预处理如打磨,才能得到好的粘接机械强度。

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